trans-bisdinitrogenbis(1,2-diphenylphosphinoethane)molybdenum(0)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-bisdinitrogenbis(1,2-diphenylphosphinoethane)molybdenum(0)
• 英文别名: trans-[Mo(dppe)₂(N₂)₂]；trans-[Mo(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)₂(N₂)₂]；2-diphenylphosphanylethyl(diphenyl)phosphane;molecular nitrogen;molybdenum
• 化学式: C₅₂H₄₈MoN₄P₄
• 分子量: 948.815
• InChiKey: ZEYRIXZZLVGNMH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.56
• 重原子数：
  61
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  95.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-bisdinitrogenbis(1,2-diphenylphosphinoethane)molybdenum(0) 在 氢气 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 [MoH4(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)2]
  参考文献：
  名称：

  四氢双（双（1,2-二苯基膦）乙烷）钼和钨的光物理和光化学行为：烯烃的光发射和光还原

  摘要：

  配合物 H/sub 4/M(DPPE)/sub 2/ 和 D/sub 4/M(DPPE)/sub 2/ (M = Mo, W; DPPE = 双 (1,2-二苯基膦)乙烷) 表现出发射在 2-甲基四氢呋喃中以 77/sup 0/K 光激发可见光。W 物质在 77/sup 0/K 时的发射寿命（约 13 μs）比 Mo 物质（约 90 μs）短，并且与物质是否/sup 1/H 或 /sup 2/H。W 物种的较短寿命表明 HN/sub 2/ 反键发射三重态，因为 298/sup 0/K 下的溶液光化学主要由 H/sub 2/ 损失决定。而 /sup 1/H 物种的寿命 (0.21)。数据表明，/sup 2/H 减少了从直接吸收达到的单重激发态的非辐射衰减。这种减少的非辐射衰变，通过系统间交叉以更高的效率产生发射三重态。在烯烃（例如，1-戊烯、顺式-2-戊烯、3,3-二甲基-1-戊烯、环戊烯）存在下照射

  DOI：

  10.1021/ja00390a023
• 作为产物：
  描述：

  [MoH4(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)2] 在 氮气 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 以91%的产率得到trans-bisdinitrogenbis(1,2-diphenylphosphinoethane)molybdenum(0)
  参考文献：
  名称：

  Photochemical reaction of phosphine hydride complexes of molybdenum and tungsten with molecular nitrogen

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00950268
• 作为试剂：
  描述：

  (E)-1-N,N-dimethylamino-1-propene 在 trans-bisdinitrogenbis(1,2-diphenylphosphinoethane)molybdenum(0) 、 氧气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以54%的产率得到4-dimethylamino-1,3-hexadiene
  参考文献：
  名称：

  使用反式-Mo（N 2）2（Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2）2进行烯丙基化合物（例如烯丙醇，烯丙基醚和烯丙胺）的反应

  摘要：

  用反式-Mo（N 2）2（dpe）2（dpe ＝ Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2）催化实现烯丙基醇和烯丙基烷基醚的双键迁移。在烯丙醇的情况下同时发生脱羰作用。二烯丙基醚和烯丙基苯酚醚大概是通过烯丙基O键的初始氧化加成得到的裂解产物。烯丙胺转化为N-亚丙基烯丙胺和NH 3。ñ，ñ -Dimethylallylamine异构化为N-反式-丙烯基二甲基胺，在加入氧气后进一步转化为4-二甲基氨基-1,3-己二烯和二甲基胺。乙酰乙酸甲酯与烯丙基醚和胺的催化烯丙基化反应是通过使用反式Mo（N 2）2（dpe）2来实现的。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(83)80062-x

文献信息

• Preparation, Structures, and Some Reactivities of Five-Coordinate Alkyne Complexes of Mo with Tetraphosphine or Diphosphine Coligand [Mo(RC≡CR′){<i>meso</i>-<i>o</i>-C₆H₄(PPhCH₂CH₂PPh₂)₂}] and [Mo(RC≡CR′)(Ph₂PCH₂CH₂PPh₂)₂]
  作者：Fumiya Niikura、Hidetake Seino、Yasushi Mizobe

  DOI：10.1021/om800615a

  日期：2009.2.23

  products from coordinated alkynes including cis/trans-alkenes and/or alkanes, the yields of which depend upon the nature of the alkyne complexes and the amounts of acid. From the reactions of 3a with HBF4·Et2O under the controlled conditions, two intermediate complexes were isolated, namely, a hydridoalkyne complex [MoH(η2-MeC≡CCOOMe)(κ4-P4)][BF4] and an η3-allyl complex [Mo(η3-CH2CHCHCOOMe-κO)(κ4-P4)][BF4]

  五坐标炔配合物[沫（η 2 -RC≡CR'）（κ 4 - P4）]（3 ; P4 =内消旋- Ö -C 6 ħ 4（PPhCH 2 CH 2 PPH 2）2）由合成治疗将Mo（0）tetraphosphine复杂的[沫（κ 4 - P4）（DPPE）]（1 ; DPPE =苯基2 PCH 2 CH 2 PPH 2）与内部炔烃RC≡CR'。3a（R = Me，R'= COOMe）的X射线分析3b（R = R'= Ph）公开了它们的固态三角双锥几何形状，而它们在溶液中的通量特征已通过VT-NMR研究证明。新密切相关的二膦配合物[沫（η 2 -RC≡CR'）（DPPE）2（] 4）也已经从的反应得到类似的反式- [沫（N 2）2（DPPE）2 ]与RC≡通过X射线衍射对4a（R = Me，R'= COOMe）已经证实了CR'及其三角双锥体结构。配合物3a，3b，4a和4b将其与HCl水溶液在TH
• Syntheses and Some Reactions of Trimethylsilylated Dinitrogen Complexes of Tungsten and Molybdenum
  作者：Keiko Komori、Seiya Sugiura、Yasushi Mizobe、Masaki Yamada、Masanobu Hidai

  DOI：10.1246/bcsj.62.2953

  日期：1989.9

  hydrazido(2−) complexes such as [WI(NNH)(dpe)2] and [WI2(NNH2)(PMe2Ph)3] from [WI(NNSiMe3)(dpe)2] and mer-[WI2(NNHSiMe3)(PMe2Ph)3], respectively. When reduced with excess Na in THF under N2, complexes trans-[MI(NNSiMe3)(PMe2Ph)4] (M=Mo or W) and mer-[WI2(NNHSiMe3)(PMe2Ph)3] gave (Me3Si)2NH and NH3 in substantial yields, accompanied by the regeneration of the parent dinitrogen complexes. Additional amount

  一系列新的三甲基甲硅烷基二氮杂复合物 [MX(NNSiMe3)(L)4] (M=Mo: X=I; M=W: X=CF3SO3; L=PMe2Ph or 1/2 dpe; dpe=Ph2PCH2CH2PPh2) 和三甲基甲硅烷基肼 (2 −) 配合物 [MX2(NNHSiMe3)(PMe2Ph)3] (M=Mo: X=I 或 Br; M=W: X=CF3SO3) 和 [MX(NNHSiMe3)(dpe)2]X (M=Mo: X =I；M=W：X=CF3SO3) 是通过在苯中用 Me3SiX 处理二氮配合物顺式-[M(N2)2(PMe2Ph)4] 或反式-[M(N2)2(dpe)2] 制备的。通过与 MeOH 或 H2O 反应，末端氮原子上的三甲基甲硅烷基很容易被氢取代，得到例如二氮杂和肼基 (2-) 络合物，如 [WI(NNH)(dpe)2] 和 [WI2( NNH2)(PMe2Ph)3] 分别来自
• Preparation and properties of dinitrogenmolybdenum complexes
  作者：T Tatsumi、H Tominaga、M Hidai、Y Uchida

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)84523-4

  日期：1980.10

  The complexes Mo(CO)L(DPE)2 (L = amides, imidazoles, amines, nitriles, pyridines, and olefins; DPE = Ph2PCH2CH2PPh2) have been obtained by the reaction of trans-Mo(CO)(N2)(DPE)2 · C6H6 or Mo(CO)(DPE)2 with the corresponding ligand. The CO stretching vibrations in the IR spectra of these complexes are found in the range of 1680–1880 cm−1. The variation in v(CO) is interpreted in terms of donor and

  通过反式-Mo（CO）的反应获得了配合物Mo（CO）L（DPE）2（L =酰胺，咪唑，胺，腈，吡啶和烯烃； DPE = Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2）。）（N 2）（DPE）2 · C 6 H 6或具有相应配体的Mo（CO）（DPE）2。这些配合物的红外光谱中的CO拉伸振动在1680–1880 cm -1范围内。v（C ＝ O）的变化是根据配体的供体和受体性质来解释的。v极低酰胺和咪唑的配合物的（CO）可能是由于其强大的π供体性质。含有腈，NH 3和4-氨基吡啶的配合物是稳定的，但在N 2下重结晶时其他配体容易丢失，从而获得反式-Mo（CO）（N 2）（DPE）2 · C 6 H 6。配体的配位能力也受其体积的很大影响。在反式-Mo（N 2）2（DPE）2与NH 3的反应中，一分子的连接二氮被取代，得到Mo（N 2）（NH 3））（DPE）2。
• Syntheses, Structures, and Reactivities of Heterobimetallic Bridging Dinitrogen Complexes Containing Group 6 and Group 4 or 5 Transition Metals¹
  作者：Hiroshige Ishino、Tatsuya Nagano、Shigeki Kuwata、Youhei Yokobayashi、Youichi Ishii、Masanobu Hidai、Yasushi Mizobe

  DOI：10.1021/om000684j

  日期：2001.1.1

  heterobimetallic dinitrogen complexes containing group 6 and group 4 or 5 transition metals were synthesized by the reaction of the tungsten or molybdenum dinitrogen complexes cis-[W(N2)2(PMe2Ph)4] (1) and trans-[M(N2)2(dppe)2] (2) (M = W, Mo) with group 4 or group 5 compounds such as [CpTiCl3], [Cp2M‘Cl2] (M‘ = Ti, Zr, Hf), or [Cp‘M‘Cl4] (Cp‘ = Cp, Cp*; M‘ = Nb, Ta). Crystallographic studies of the complexes thus

  通过钨或钼二氮配合物顺式-[W（N 2）2（PMe 2 Ph）4 ]（1）和反式- [M（N 2）2（dppe）2 ]（2）（M = W，Mo）与第4组或第5组化合物，例如[CpTiCl 3 ]，[Cp 2 M'Cl 2 ]（M'= Ti， Zr，Hf）或[Cp'M'Cl 4 ]（Cp'= Cp，Cp *; M'= Nb，Ta）。如此获得的复合物的晶体学研究，包括[WCl（PMe2 PH）4（μ-N 2）TiCpCl 2 ]和[WCL（PME 2 PH）4（μ-N 2）NbCpCl 3 ]显示，M-N-N-M”芯基本上是线性的，并且所述N个-N键被认为是为具有2.几个μ-N正规键级2种配合物的配体的甲基在该基团也通过二氮络合物的反应得到4或5族金属中心1和2a中（M = W）与所述甲基络合物[Cp 2 ZrMeCl]，[TaMe 3 Cl 2 ]和[NbMe 2 Cl 3 ]。络合物[WCl（dppe）的反应2（μ-N
• Preparation and Properties of Nitrosyl Complexes of Molybdenum
  作者：Takashi Tatsumi、Kazuhiko Sekizawa、Hiroo Tominaga

  DOI：10.1246/bcsj.53.2297

  日期：1980.8

  Some nitrosyl complexes exhibit cis-trans isomerism. Reactions of the nitrosyl complexes with protonic acids afford the corresponding nitroxyl complexes or the anion substitution products. Cationic nitrosyl complexes are obtained by the reactions of Mo(CO)L(dpe)2 (L=N2 or C2H4) and Mo(C2H4)2(dpe)2 with NOPF6. Attempts were also made to prepare nitrosyl complexes of molybdenum by use of other nitrosylating

  已经研究了一些钼的 dpe(dpe=Ph2PCH2CH2PPh2) 配合物与亚硝酰六氟磷酸酯 (NOPF6) 的反应。MoH4(dpe)2 与 NOPF6 在苯-甲醇中的反应产生两种类型的复合物，一种质子化物质，trans-[MoF(HNO)(dpe)2]PF6 (1a) 和一种非质子化物质，trans-MoF (NO)(dpe)2·1/2C6H6。从硝酰基配合物 1a 得到了一系列的亚硝酰基配合物。一些亚硝酰基配合物表现出顺反异构现象。亚硝酰基配合物与质子酸的反应提供相应的硝酰基配合物或阴离子取代产物。阳离子亚硝酰基配合物是通过 Mo(CO)L(dpe)2 (L=N2 或 C2H4) 和 Mo(C2H4)2(dpe)2 与 NOPF6 的反应获得的。还尝试通过使用其他亚硝基化剂来制备钼的亚硝基配合物。