2-[bis(pentafluorophenyl)boryl]ethyldimesitylphosphane | 1003010-59-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-[bis(pentafluorophenyl)boryl]ethyldimesitylphosphane
• 英文别名: [2-(dimesitylphosphino)ethyl]bis(pentafluorophenyl)borane；Mes2PCH2CH2B(C6F5)2；(mesityl)2PCH2CH2B(C6F5)2；2-Bis(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)boranylethyl-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phosphane
• CAS: 1003010-59-0
• 化学式: C₃₂H₂₆BF₁₀P
• 分子量: 642.327
• InChiKey: BTBZHMNMVXKTII-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.67
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[bis(pentafluorophenyl)boryl]ethyldimesitylphosphane 在 air 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以32%的产率得到Mes2OPCH2CH2B(C6F5)2
  参考文献：
  名称：

  向受挫的路易斯对添加卤素

  摘要：

  反应性分子内受挫路易斯对 (FLP) Mes2PCH2CH2B(C6F5)2 与亚硫酰氯快速反应，生成两性离子氯化产物 [Mes2PCl+]CH2–CH2[BCl(C6F5)2–]。通过 FLP 与氯或溴的反应获得类似的两性离子产物。化合物 [Mes2PX+]CH2CH2[BX(C6F5)2–] (X = Cl, Br) 通过 X 射线晶体结构分析进行表征。

  DOI：

  10.1002/ejic.201200288
• 作为产物：
  描述：

  dimesitylvinylphosphine 、 bis(pentafluorophenyl)borane 以 氟苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2-[bis(pentafluorophenyl)boryl]ethyldimesitylphosphane
  参考文献：
  名称：

  沮丧的路易斯对捕获NO的新方法：持久型N-氧自由基

  摘要：

  没有您的配对：分子内沮丧的路易斯对（FLP）Mes 2 PCH 2 CH 2 B（C 6 F 5）2捕获NO，得到新颖的N-氧基自由基P / B-FLP-NO 。（请参阅方案）。NO与FLP的配位会激发H-原子与环己烯和乙苯的抽象反应性，从而生成P / B-FLP-NOH和O-官能化的P / B-FLP-NOR物种。

  DOI：

  10.1002/anie.201101622
• 作为试剂：
  描述：

  dimesityl(phenylethynyl)phosphane 、 bis(pentafluorophenyl)borane 在 2-[bis(pentafluorophenyl)boryl]ethyldimesitylphosphane 作用下， 以 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 生成 (Z)-[1-(dimesitylphosphonio)-2-phenylethenyl]bis(pentafluorophenyl)hydridoborate
  参考文献：
  名称：

  烯胺，亚胺和共轭膦基烯基硼烷的无金属催化氢化。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200801432

文献信息

• Frustrated Lewis Pair Activation of an<i>N</i>-Sulfinylamine: A Source of Sulfur Monoxide
  作者：Lauren E. Longobardi、Vanessa Wolter、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1002/anie.201409969

  日期：2015.1.12

  Inter‐ and intramolecular P/B frustrated Lewis pairs are shown to react with an N‐sulfinylamine to form PNSOB linakages. These species can be regarded as phosphinimine–borane‐stabilized sulfur monoxide complexes, and indeed these species act as sources of SO, effecting the oxidation of PPh3 and delivering SO to [RhCl(PPh3)3] and an N‐heterocyclic carbene.

  分子间和分子内P / B受阻的Lewis对显示与N-亚磺酰胺反应形成PNSOB线性键。这些物质可被视为膦亚胺-硼烷稳定的一氧化硫配合物，实际上这些物质可作为SO的来源，影响PPh 3的氧化并将SO传递至[RhCl（PPh 3）3 ]和N杂环卡宾。
• Coupling of Carbon Monoxide with Nitrogen Monoxide at a Frustrated Lewis Pair Template
  作者：Ke‐Yin Ye、Gerald Kehr、Constantin G. Daniliuc、Lei Liu、Stefan Grimme、Gerhard Erker

  DOI：10.1002/anie.201603760

  日期：2016.8

  Coupling of carbon monoxide with nitrogen monoxide was achieved at a frustrated Lewis pair template. This unique reaction uses hydride as an auxiliary, which reductively activates carbon monoxide at the frustrated Lewis pair. The CO/NO coupling reaction then takes place through a pathway involving a radical reaction in which the hydrogen atom auxiliary is eventually removed again.

  一氧化碳与一氧化氮的偶联是在沮丧的路易斯对模板上实现的。这种独特的反应使用氢化物​​作为辅助剂，在受阻的路易斯对上还原性激活一氧化碳。然后通过涉及自由基反应的途径进行CO / NO偶联反应，其中最终再次除去氢原子助剂。
• Aminoxyl Radicals of B/P Frustrated Lewis Pairs: Refinement of the Spin-Hamiltonian Parameters by Field- and Temperature-Dependent Pulsed EPR Spectroscopy
  作者：Marcos de Oliveira、Robert Knitsch、Muhammad Sajid、Annika Stute、Lisa-Maria Elmer、Gerald Kehr、Gerhard Erker、Claudio J. Magon、Gunnar Jeschke、Hellmut Eckert

  DOI：10.1371/journal.pone.0157944

  日期：——

  Q-band and X-band pulsed electron paramagnetic resonance spectroscopic methods (EPR) in the solid state were employed to refine the parameters characterizing the anisotropic interactions present in six nitroxide radicals prepared by N,N addition of NO to various borane-phosphane frustrated Lewis pairs (FLPs). The EPR spectra are characterized by the g-anisotropy as well as by nuclear hyperfine coupling

  使用固态的Q波段和X波段脉冲电子顺磁共振光谱法（EPR）来完善表征在N，N向不同硼烷-膦失意的Lewis的N，N加成NO制备的六个氮氧自由基中存在的各向异性相互作用的参数对（FLP）。EPR谱的特征在于g各向异性以及未配对电子与11B / 10B，14N和31P核磁矩之间的核超精细耦合。先前表明，在X波段频率（9.5 GHz）处测量的连续波谱主要由与14N和31P的磁超精细耦合控制，而g张量值和11B超精细耦合参数无法从线形拟合。另一方面，X波段电子自旋回波包络调制（ESEEM）和超精细次水平相关（HYSCORE）光谱完全由与11B核耦合的核超精细控制，从而可以选择性确定它们的相互作用参数。在本工作中，该分析已通过与温度相关的ESEEM测量进行了进一步验证。此外，还报告了在Q波段（34 GHz）中测量的脉冲EPR数据，它呈现了一种完全不同的情况：可以以更高的精度测量g张量分量，并且ESEE
• 1,1-Carboboration Reactions of Strongly Electrophilic 2-Borylethyl Thioethers
  作者：Christina Eller、Bastian Billmann、Constantin G. Daniliuc、Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.5560/znb.2014-4190

  日期：2014.12.1

  The RSCH₂CH₂B(C₆F₅)₂ boranes 3a (R=Ph) and 3b (R=Et) were in situ generated by HB(C₆F₅)₂ hydroboration of the respective vinylthioethers. Their treatment with R¹-C≡C- SiMe₃ acetylenes resulted in clean 1,1-carboboration to give the respective RSCH₂CH₂-substituted alkenylboranes 4 (3 examples). Likewise, the reagents 3 underwent 1,1-carboboration with the acetylenes Ar₂P-C≡C-SiMe₃ to give the tetrasubstituted alkenylboranes 6, featuring a geminal pair of RSCH₂CH₂=B(C₆F₅)₂ substituents at one carbon atom and the Me₃Si=PAr₂ pair at the other (3 examples). The compounds 6 feature an internal B···P interaction. The conceptually related Mes₂PCH₂CH₂B(C₆F₅)₂ borane (2) does not undergo 1,1-carboboration with ArS-C≡C-SiMe₃ but forms the 1,2-P=B-FLP addition product 7 to the acetylene instead. Compounds 4a, 4c, 6a, and 7 were characterized by X-ray diffraction.

  摘要 RSCH2CH2B(C6F5)2 硼烷 3a (R=Ph) 和 3b (R=Et) 是通过 HB(C6F5)2 氢硼化合各自的乙烯基硫醚原位生成的。它们与 R1-C≡C- SiMe3 乙炔处理后，会发生 1,1-羰基化反应，得到各自的 RSCH2CH2 取代烯基硼烷 4（3 个实例）。同样，试剂 3 与乙炔 Ar2P-C≡C-SiMe3 发生 1,1-羰基化反应，得到四取代烯基硼烷 6，其中一个碳原子上有一对 RSCH2CH2=B(C6F5)2 取代基，另一个碳原子上有一对 Me3Si=PAr2 取代基（3 个实例）。化合物 6 具有内部 B-P 相互作用。概念上相关的 Mes2PCH2CH2B(C6F5)2 硼烷 (2) 不会与 ArS-C≡C-SiMe3 发生 1,1-羰基化反应，而是与乙炔形成 1,2-P=B-FLP加成产物 7。化合物 4a、4c、6a 和 7 通过 X 射线衍射进行了表征。
• Functionalization of Intramolecular Frustrated Lewis Pairs by 1,1-Carboboration with Conjugated Enynes
  作者：Andreas Feldmann、Gerald Kehr、Constantin G. Daniliuc、Christian Mück-Lichtenfeld、Gerhard Erker

  DOI：10.1002/chem.201502278

  日期：2015.8.24

  The vicinal P/B frustrated Lewis pair (FLP) Mes2PCH2CH2B(C6F5)2 undergoes 1,1‐carboboration reactions with the Me3Si‐substituted enynes to give ring‐enlarged functionalized C3‐bridged P/B FLPs. These serve as active FLPs in the activation of dihydrogen to give the respective zwitterionic [P]H+/[B]H− products. One such product shows activity as a metal‐free catalyst for the hydrogenation of enamines

  相邻的P / B受阻的Lewis对（FLP）Mes 2 PCH 2 CH 2 B（C 6 F 5）2与Me 3 Si取代的炔烃进行1,1碳硼化反应，得到环扩大的官能化C 3桥P / B FLP。这些充当二氢活化活性FLP信号，得到相应的两性离子[P 1 H + / [B 1 H -产品。一种这样的产品显示出可作为烯胺或大体积亚胺氢化的无金属催化剂的活性。扩环的FLP包含二烯基硼烷官能团，这些官能团在光解后会经历“ bora-Nazarov”型闭环重排。DFT研究表明，此类系统本身的二烯基硼烷环化是吸热的，但随后的C 6 F 5迁移非常有利。此外，取代的2,5-二氢硼烷产物衍生自环化和C 6 F 5从光解反应迁移。对于六元环化产物，随后发生立体异构化反应，且所得化合物与末端炔烃进行重排进行P / B FLP 1,2加成反应。