2,2,2-trichloro-N-(1-phenylallyl)acetamide | 136755-26-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2,2-trichloro-N-(1-phenylallyl)acetamide
• 英文别名: Acetamide, 2,2,2-trichloro-N-(1-phenyl-2-propenyl)-；2,2,2-trichloro-N-(1-phenylprop-2-enyl)acetamide
• CAS: 136755-26-5
• 化学式: C₁₁H₁₀Cl₃NO
• 分子量: 278.565
• InChiKey: DHNJTAKPRXIFJC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,2-trichloro-N-(1-phenylallyl)acetamide 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 31.17h， 生成 2,6-二苯基吡啶
  参考文献：
  名称：

  通过烷基化/RCM 序列从去质子化的 α-氨基腈快速合成吡啶

  摘要：

  摘要 α-氨基腈可作为合成含氮杂环的通用关键前体。在涉及腈稳定的叶立德铵的 [1,2]-史蒂文斯重排试验失败后，我们在此报告了基于烷基化/闭环复分解/芳构化序列的取代吡啶的简单三步合成。

  DOI：

  10.1515/znb-2016-0005
• 作为产物：
  描述：

  肉桂醇 在 sodium hydride 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 乙醚 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 2,2,2-trichloro-N-(1-phenylallyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  通过烷基化/RCM 序列从去质子化的 α-氨基腈快速合成吡啶

  摘要：

  摘要 α-氨基腈可作为合成含氮杂环的通用关键前体。在涉及腈稳定的叶立德铵的 [1,2]-史蒂文斯重排试验失败后，我们在此报告了基于烷基化/闭环复分解/芳构化序列的取代吡啶的简单三步合成。

  DOI：

  10.1515/znb-2016-0005

文献信息

• A new α-amono acid synthesis via an acetimidate rearrangement
  作者：Seiichi Takano、Masashi Akiyama、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1039/c39840000770

  日期：——

  A new efficient synthesis of α-amino acids from allyl alchol derivatives via an acetimidate rearrangement has been developed.

  已经开发了通过乙酰亚氨酸酯重排从烯丙基醇衍生物中有效合成α-氨基酸的新方法。
• Palladium-Catalyzed Anti-Markovnikov Oxidation of Allylic Amides to Protected β-Amino Aldehydes
  作者：Jia Jia Dong、Emma C. Harvey、Martín Fañanás-Mastral、Wesley R. Browne、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/ja510163w

  日期：2014.12.10

  directly from protected allylic alcohols via palladium-catalyzed autotandem reactions, and the application of this method to the synthesis of β-peptide aldehydes is described. From a mechanistic perspective, we demonstrate that tBuOH acts as a nucleophile in the reaction and that the initially formed tert-butyl ether undergoes spontaneous loss of isobutene to yield the aldehyde product. Furthermore, tBuOH

  描述了从烯丙胺或线性烯丙醇制备 N-保护的 β-氨基醛的一般方法。在这里，在环境条件下，在 tBuOH 中实现了 Pd(II) 催化的 N-保护烯丙基胺与苯醌的氧化，对抗马尔科夫尼科夫醛产物具有出色的选择性，并且完全保留了烯丙基碳上的构型。该方法显示出广泛的底物范围，并且可以耐受一系列保护基团。此外，β-氨基醛可以通过钯催化的自串联反应直接从受保护的烯丙醇中获得，并描述了该方法在β-肽醛合成中的应用。从机理上看，我们证明 tBuOH 在反应中充当亲核试剂，并且最初形成的叔丁基醚经历异丁烯的自发损失以产生醛产物。此外，tBuOH 可以按化学计量使用，从而拓宽反应的溶剂范围。伯醇和仲醇不会发生消除，从而可以分离出缩醛，随后可以将其水解为相应的醛产物。
• Allyl, epoxy and glycosyl perfluoroimidates. One-pot preparation and reaction
  作者：Noriyuki Nakajima、Miho Saito、Masabumi Kudo、Makoto Ubukata

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00305-8

  日期：2002.4

  obtained trifluoroacetimidates were more stable than the trichloro analogue and were easily purified by SiO2 column chromatography and/or distillation. The 3,3-sigmatropic rearrangement of allylic analogues, acid-catalyzed cyclization of the epoxy analogues and glycosylation of sugar analogues were studied comparing with their corresponding trichloroacetimidates. The trifluoroacetimidates were considerably

  描述了烯丙基，环氧和糖基全氟亚氨酸的一锅法制备及其反应。挥发性全氟腈是在-78°C下由具有“活化”二甲基亚砜（DMSO）物种的全氟酰胺生成的。将醇和糖衍生物原位亲核加成腈后，可以制备44-92％的烯丙基，环氧和糖基全氟亚氨酸酯。所获得的三氟乙酰亚氨酸盐比三氯类似物更稳定，并且易于通过SiO 2纯化。柱色谱法和/或蒸馏。与它们相应的三氯乙酰亚胺比较，研究了烯丙基类似物的3,3-σ重排，环氧类似物的酸催化环化和糖类似物的糖基化。由于三氟乙酰基亚胺在亚氨酸酯碳上的吸电子取代基，因此它们的反应性明显低于三氯乙酰基亚胺。
• Novel Catalysts for the Overman Rearrangement
  作者：Aigars Jirgensons、Ieva Jaunzeme

  DOI：10.1055/s-2005-918952

  日期：——

  PtCl 2 , PtCl 4 , AuCl, and AuCI, were found to be efficient catalysts for the Overman rearrangement of O-allyltrichloroacetimidates to N-allyltrichloroacetamides.

  PtCl 2 、PtCl 4 、AuCl 和AuCl 被发现是O-烯丙基三氯乙酰亚胺酯Overman 重排为N-烯丙基三氯乙酰胺的有效催化剂。
• Determination of the Absolute Configuration of (<i>S</i> )-<i>N</i> -(1-Aryl-allyl)-3,5-dinitrobenzamides and Their Elution Order on Brush-Type Chiral Stationary Phases
  作者：Anamarija Knežević、Jurica Novak、Gennaro Pescitelli、Vladimir Vinković

  DOI：10.1002/ejoc.201800346

  日期：2018.8.7

  (S‐DNBs) was prepared using enzymatic resolution and chiral chromatography. Enzymatic resolution of corresponding 1‐aryl‐allylamines using Candida antarctica lipase B (CaLB) was efficient for amines with no steric hindrance near the stereogenic center and S‐DNB amides were prepared by acylation of the obtained S‐amine. When steric effects interrupted enzymatic resolution, racemic DNB amides were resolved

  使用酶拆分和手性色谱法制备了一系列 10 种对映体纯 (S)-N-(1-芳基-烯丙基)-3, 5-二硝基苯甲酰胺 (S-DNB)。使用南极念珠菌脂肪酶 B (CaLB) 对相应的 1-芳基烯丙胺进行酶促拆分对于在立体中心附近没有空间位阻的胺是有效的，并且通过酰化获得的 S-胺制备 S-DNB 酰胺。当空间效应中断酶促拆分时，使用我们实验室开发的刷式手性柱 (CSP-A) 拆分外消旋 DNB 酰胺。先前报道的 CaLB 在胺的动力学拆分中的行为被认为是确定绝对构型 (AC) 的起点。使用制备的 DNB 酰胺在 CSP-A 和商业 Whelk-O1 柱上的洗脱顺序并与（S）-胺酰化后获得的 DNB 酰胺进行比较，预计制备的 S-DNB 酰胺的 AC。实验电子圆二色性 (ECD) 光谱与通过代表性化合物的构象分析和 ECD 计算获得的光谱之间的比较使我们能够验证制备的 DNB 酰胺的 AC。