(1'S)-(-)-1-(1'-phenylethyl)piperidine | 7529-63-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (1'S)-(-)-1-(1'-phenylethyl)piperidine
• 英文别名: (S)-(-)-1-(1-phenylethyl)piperidine；1-[(1S)-1-phenylethyl]piperidine
• CAS: 7529-63-7
• 化学式: C₁₃H₁₉N
• 分子量: 189.301
• InChiKey: YJRQILVMFCZHHL-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 熔点：
  -13°C
• 沸点：
  314.57°C (rough estimate)
• 密度：
  0.9450

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1'S)-(-)-1-(1'-phenylethyl)piperidine 在 sodium tetrahydroborate 、 palladium on activated charcoal 、 sodium methylate 、 lithium perchlorate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 49.5h， 生成 毒芹碱
  参考文献：
  名称：

  (S)-(-)-1-(1-苯基乙基)哌啶的阳极氰化：(S)-(+)-Coniine的快速合成

  摘要：

  报告了对映体纯 (S)-(+)-coniine 的短而有效的不对称合成。(-)-1-[(1S)-1-苯乙基]哌啶的阳极氰化，衍生自[(1S)-1-苯乙基]胺，导致区域选择性形成相应的α-氨基-腈，其被烷基化碘化丙烷得到双功能衍生物。后者进行立体选择性还原脱氰 (80% de)，其产物氢解得到 (S)-(+)-coniine (99% ee)，从 (-)-1-[(-)-1-[( 1S)-1-苯乙基]哌啶。

  DOI：

  10.1055/s-2006-944214
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)-1-苯乙醇 在 1-甲酰吡咯烷 、 potassium carbonate 、 苯甲酰氯 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.5h， 生成 (1'S)-(-)-1-(1'-phenylethyl)piperidine
  参考文献：
  名称：

  [EN] METHOD OF CONVERTING ALCOHOL TO HALIDE
  [FR] PROCÉDÉ DE CONVERSION D'UN ALCOOL EN HALOGÉNURE

  摘要：

  本发明涉及一种将醇转化为相应卤化物的方法。该方法包括在N-取代甲酰胺的存在下，将醇与可选择取代的芳香羧酸卤化物反应，以通过卤原子取代醇的羟基。本发明还涉及一种将醇转化为相应取代产物的方法。第二种方法包括：(a)执行将醇转化为相应卤化物的本发明方法；以及(b)将相应卤化物与亲核试剂反应，将卤化物转化为亲核取代产物。

  公开号：

  WO2016202894A1

文献信息

• Asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of optically active trifluoromethylated α,β-unsaturated aryl sulfones with nitrones: the use of o-dialkylaminoethyl chiral auxiliaries
  作者：Hiroyasu Tsuge、Takashi Okano、Shoji Eguchi、Hiroshi Kimoto

  DOI：10.1039/a606890a

  日期：——

  Optically active trifluoromethylated α,β-unsaturated aryl sulfones 8a–c, which have a chiral N,N-dialkylaminoethyl group on the ortho position, were synthesized from (S)-1-phenylethylamine 2 and ethyl trifluoroacetate. Asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of sulfones 8a–c with some selected nitrones 9a–c gave the corresponding isoxazolidines 10a–c, 11a–c and 12–15 regio- (> 98%) and diastereo-selectively (36–56% de) in 58–80% yields. The absolute configurations of the cycloadducts were assigned on the basis of X-ray crystallographic analysis of the adduct 10a and by the 1H NMR spectra. The obtained facial selectivity was rationalized by comparison of four possible stable conformers of compound 8a based on AM1 calculations.

  具有手性N,N-二烷基氨基乙基的邻位光学活性三氟甲基化α,β-不饱和芳基砜8a～c，由(S)-1-苯乙胺2和乙基三氟乙酸酯合成。硫酮8a～c与一些选定的硝酮9a～c进行不对称1,3-偶极环加成反应，得到相应的异噁唑啉10a～c、11a～c和12～15，其区域选择性（>98%）和非对映选择性（36～56% de）在58～80%的产率。环加合物的绝对构型是通过对加合物10a的X射线晶体结构分析和1H NMR谱分配的。通过基于AM1计算的化合物8a的四种可能的稳定构象的比较，解释了所获得的表面选择性。
• Copper-Catalyzed Asymmetric Hydroamination of Styrenes with piv ZPhos as Ligand
  作者：Linglin Wu、Yongda Zhang、Chengsheng Chen、Ling Wu、Yuwen Wang

  DOI：10.1055/s-0040-1707346

  日期：2020.11

  A copper-catalyzed hydroamination of styrenes using piv ZPhos as ligand is reported. Enantioselectivities up to 94% are achieved under optimized conditions with aryl and heteroaryl styrenes. A variety of electrophilic O-benzoylhydroxylamines are well tolerated.

  一种使用pivZPhos作为配体的铜催化的苯乙烯氢胺化反应被报道。在优化条件下，对芳基和杂环芳基苯乙烯的对映选择性可达94%。多种亲电性O-苯甲酰羟胺均能良好耐受。
• Copper-Catalyzed Intermolecular Regioselective Hydroamination of Styrenes with Polymethylhydrosiloxane and Hydroxylamines
  作者：Yuya Miki、Koji Hirano、Tetsuya Satoh、Masahiro Miura

  DOI：10.1002/anie.201304365

  日期：2013.10.4

  Playing Reversi with H and N: A copper‐catalyzed intermolecular regioselective hydroamination of styrenes with polymethylhydrosiloxane and hydroxylamine derivatives has been developed. The catalysis accommodates challenging β‐substituted substrates. Moreover, the chiral biphosphine‐ligated copper complex successfully forms benzylamines with good enantiomeric ratios.

  与H和N进行逆反应：已经开发了铜催化的苯乙烯与聚甲基氢硅氧烷和羟胺衍生物的分子间区域选择性加氢胺化反应。催化作用可适应具有挑战性的β-取代的底物。此外，手性双膦连接的铜络合物可成功形成具有良好对映体比率的苄胺。
• Formal Synthesis of (-)-Perhydrohistrionicotoxin Using a Thorpe-Ziegler Cyclization Approach. Synthesis of Functionalized Aza-Spirocycles
  作者：Van Ha Vu、Christelle Bouvry、Thierry Roisnel、Stéphane Golhen、Jean-Pierre Hurvois

  DOI：10.1002/ejoc.201801604

  日期：2019.2.14

  based on the anodic cyanation of (S)‐1‐(1‐phenylethyl)‐piperidine (–)‐1 to afford α‐aminonitrile 2 in 85 % yield in a 53:47 dr. The presence of the α‐phenylethyl group as the chiral auxiliary ensured the control of the absolute configuration of the future C6 spiro‐center during the alkylation step of 2, which was carried out with 1‐bromo‐4‐chlorobutane. Next, elaboration of the 1‐azaspiro[5,5]undecane‐7‐one

  描述了 (-)-PHTX 的正式合成。我们的方法基于 (S)-1-(1-苯乙基)-哌啶 (-)-1 的阳极氰化，以 53:47 的速度以 85% 的产率提供 α-氨基腈 2。α-苯乙基作为手性助剂的存在确保了在用 1-溴-4-氯丁烷进行的 2 烷基化步骤中控制未来 C6 螺中心的绝对构型。接下来，1-氮杂螺[5,5]十一烷-7-one环系统的构建分两步完成，包括（a）Thorpe-Ziegler环化和（b）烯氨基腈的水解-脱羧（ –)-5 以 >99:1 dr 提供螺酮 (+)-6。最后，
• Preparation of non-racemic single-stereocentre α-aminonitriles and a study of their fate in Bruylants reactions
  作者：Virginie Beaufort-Droal、Elisabeth Pereira、Vincent Théry、David J. Aitken

  DOI：10.1016/j.tet.2006.09.087

  日期：2006.12

  for the preparation of four representative enantiomerically enriched α-aminonitriles possessing only one stereogenic centre; best results were observed using Burgess' salt (yield up to 87%, er up to 92/8) or the trifluoroacetic anhydride–triethylamine combination (yield up to 98%, er up to 86/14). Two of the aminonitriles thus obtained were subjected to Bruylants reactions with a methyl Grignard reagent

  研究了许多手性羧酰胺脱水方法，以制备仅具有一个立体生成中心的四个代表性的对映异构体富集的α-氨基腈。使用Burgess盐（产率高达87％，er高达92/8）或三氟乙酸酐-三乙胺组合（产率高达98％，er高达86/14）观察到最佳结果。将如此获得的两个氨基腈与甲基格氏试剂进行Bruylants反应，得到相应的叔胺；这些产物以及任何未反应的起始原料基本上以外消旋形式获得。根据该反应的公认机理，镁元素与亚胺的形成有关，亚胺是化学转化和外消旋过程的常用中间体。