3-(carboxymethyl)-3-ethyl-2-piperidinol lactone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 3-(carboxymethyl)-3-ethyl-2-piperidinol lactone
• 英文别名: rel-(2S,3R)-3-ethyl-2-hydroxypiperidine-3-acetic acid γ-lactone；3-ethyl-2-hydroxypiperidine-3-acetic acid lactone；3a-ethyl-(3ar,7ac)-hexahydro-furo[2,3-b]pyridin-2-one；(3aR,7aS)-3a-ethyl-3,4,5,6,7,7a-hexahydrofuro[2,3-b]pyridin-2-one
• 化学式: C₉H₁₅NO₂
• 分子量: 169.224
• InChiKey: NMJCVKXUABJJRG-DTWKUNHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(carboxymethyl)-3-ethyl-2-piperidinol lactone 在 盐酸 、 PPA 、 溶剂黄146 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 18.75h， 生成 4a-ethyl-7-3,4,4a,5,7,11c-hexahydro-1H-pyrido[3,2-c]carbazol-6(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of eburnamonine and dehydroaspidospermidine

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00244a020
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1-(tert-butoxycarbonyl)-3-ethyl-3-(2-hydroxyethyl)piperidine 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 重铬酸吡啶 、 三甲基氯硅烷 、 potassium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 50.5h， 生成 3-(carboxymethyl)-3-ethyl-2-piperidinol lactone
  参考文献：
  名称：

  伯胺和优古茶碱的不对称总合成：类亮氨酸总合成的仿生尝试。

  摘要：

  通过使用弗里德兰德喹啉合成作为关键步骤，实现了（+）- 6的第一个对映体全合成。利用分子内酸介导的甲醇胺​​内酯部分的环化也已经完成了结构上复杂的伯胺5的不对称合成。有效的模块化合成策略的重点包括开发通用前驱体4，以利用Johnson-Claisen重排策略构建具有全碳四元立体中心的特权支架5和6。尝试通过5和（+）- 6的仿生偶联合成1; 然而，形成了区域异构体26。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01410

文献信息

• 1,6-Dihydro-3(2H)-pyridinones as synthetic intermediates. Total synthesis of (.+-.)-eburnamonine.
  作者：Takeshi Imanishi、Kenichi Miyashita、Akira Nakai、Makoto Inoue、Miyoji Hanaoka

  DOI：10.1248/cpb.30.1521

  日期：——

  The allyl alcohol (11) derived from the dihydropyridinone (8) by a few steps was transformed into the ester (15) via the Claisen rearrangement, oxidation, esterification, and then hydrogenation. N-Chlorination of 15 followed by a basic hydrolysis afforded the lactone (3) exclusively which was converted into (±)-eburnamonine (1) by the known sequence.

  由二氢吡啶酮(8)经过几个步骤衍生的烯丙醇(11)，经过克莱森重排、氧化、酯化和氢化，转化为酯(15)。 15的N-氯化，然后进行碱性水解，仅得到内酯(3)，通过已知的顺序将其转化为(±)-依苯那莫宁(1)。
• 1,6-Dihydro-3(2H)-pyridinones. V. Total synthesis of (.+-.)-eburnamonine.
  作者：TAKESHI IMANISHI、KENICHI MIYASHITA、AKIRA NAKAI、MAKOTO INOUE、MIYOJI HANAOKA

  DOI：10.1248/cpb.31.1191

  日期：——

  3-Ethyl-3-methoxycarbonylmethylpiperidine (20) was prepared via the unsaturated aldehyde (12) derivel from benzyl 1, 6-dihydro-3 (2H)-pyridinone-1-carboxylate (5b). N-Chlorination of 20 and subsequent exposure to a base afforded rel-(2S, 3R)-3-ethyl-2-hydroxypiperidine-3-acetic acid γ-lactone (3) in a good yield. According to the known method, the lactone (3) was converted into (±)-eburnamonine (1) and (±)-epieburnamonine (31). A possible pathway from 20 to 3 is also discussed.

  3-乙基-3-甲氧羰基甲基哌啶（20）是通过 1，6-二氢-3(2H)-吡啶酮-1-甲酸苄基酯（5b）衍生出的不饱和醛（12）制备的。将 20 N-氯化并随后与碱接触，可以得到 rel-(2S，3R)-3-乙基-2-羟基哌啶-3-乙酸γ-内酯（3），收率很高。根据已知的方法，内酯（3）被转化为(±)-伯纳摩宁（1）和(±)-表伯纳摩宁（31）。此外，还讨论了从 20 到 3 的可能途径。
• Irie, Kunihiko; Ban, Yoshio, Heterocycles, 1981, vol. 15, # 1, p. 201 - 206
  作者：Irie, Kunihiko、Ban, Yoshio

  DOI：——

  日期：——
• Short syntheses of eburnamonine via .beta.-oxycyclopropylcarbonyl and related intermediates
  作者：Ernest Wenkert、Tomas Hudlicky、H. D. Hollis Showalter

  DOI：10.1021/ja00483a045

  日期：1978.7
• WENKERT, ERNEST;HUDLICKY, TOMAS, J. ORG. CHEM., 53,(1988) N 9, 1953-1957
  作者：WENKERT, ERNEST、HUDLICKY, TOMAS

  DOI：——

  日期：——