2-Allyl-2-(2-nitrophenyl)-1,3-cyclohexanedione | 138040-07-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-Allyl-2-(2-nitrophenyl)-1,3-cyclohexanedione
• 英文别名: 2-allyl-2-(o-nitrophenyl)cyclohexane-1,3-dione；2-(2-Nitrophenyl)-2-prop-2-enylcyclohexane-1,3-dione
• CAS: 138040-07-0
• 化学式: C₁₅H₁₅NO₄
• 分子量: 273.288
• InChiKey: GPJKOEOGIBIBQD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  441.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.225±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  80
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Allyl-2-(2-nitrophenyl)-1,3-cyclohexanedione 在 二苯基二硒醚 、 sodium cyanoborohydride 、 臭氧 、 N,N-二异丙基乙胺 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 108.25h， 生成 1-chloroethyl (3aR,7aS)-3a-(2-nitrophenyl)-4-oxo-2,3,7,7a-tetrahydroindole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过常见的 3a-（2-硝基苯基）六氢吲哚-4-one 中间体合成马钱子类生物碱的通用方法。(±)- 和 (-)-Tubifolidine、(±)-Akuammicine、(±)-19,20-Dihydroakuammicine、(±)-Norfluorocurarine、(±)-Echitamidine 和 (±)-20-Epilochneridine1 的全合成

  摘要：

  已开发出合成具有curan 骨架的五环马钱子生物碱的一般策略。它使用由 2-烯丙基-2-(2-硝基苯基)-1,3-环己二酮 (15) 制备的 3a-(2-硝基苯基)六氢吲哚-4-酮 (23) 作为常见的关键中间体。已采用三种不同的程序来闭合来自 23 的桥连哌啶 D 环： (i) 分子内迈克尔型共轭物加成；(ii) Ni(COD)2 促进的双环化，在单个合成步骤中组装 B 和 D 环，以及 (iii) 烯酮-炔丙基硅烷系统的分子内环化。必要时，根据所使用的程序，在 C-16 处引入氧化的单碳取代基，关闭吲哚环，和/或调整 C-20 二碳链的功能构成了标题生物碱合成路线的最后阶段。涉及炔丙基硅烷环化的过程已成功扩展到对映特异性……

  DOI：

  10.1021/ja970347a
• 作为产物：
  描述：

  3-allyloxy-2-(o-nitrophenyl)-2-cyclohexenone 以 甲苯 为溶剂， 以85%的产率得到2-Allyl-2-(2-nitrophenyl)-1,3-cyclohexanedione
  参考文献：
  名称：

  通过Wieland-Gumlich醛的全合成（-）-士的宁。

  摘要：

  从1，3-环己二酮对映体选择性合成15个步骤就足够了。关键步骤是易于生成对映纯中间体2，通过还原性Heck反应闭合哌啶环，以及在高级合成阶段精制二氢吲哚核。TBDMS ＝叔丁基二甲基甲硅烷基。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19990201)38:3<395::aid-anie395>3.0.co;2-5

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of Wieland-Gumlich Aldehyde and (−)-Strychnine
  作者：Daniel Solé、Josep Bonjoch、Silvina García-Rubio、Emma Peidró、Joan Bosch

  DOI：10.1002/(sici)1521-3765(20000218)6:4<655::aid-chem655>3.0.co;2-6

  日期：2000.2.18

  A total synthesis of (-)-strychnine in 15 steps from 1,3-cyclohexanedione in 0.15% overall yield is described. The sequence followed in the assembling of rings is: E-->AE [2-(2-nitrophenyl)-1,3-cyclohexanedione]-->ACE (3a-aryloctahydroindol-4-one)-->ACDE (arylazatricyclic core)-->ABCDE (strychnan skeleton)-->ABCDEF (Wieland-Gumlich aldehyde)-->ABCDEFG (strychnine). The key steps of the synthesis are

  描述了由1,3-环己二酮以0.15％的总收率分15步合成（-）-士的宁。组装环后的顺序是：E-> AE [2-（2-硝基苯基）-1,3-环己二酮]-> ACE（3a-芳基氢化吲哚-4-酮）-> ACDE（芳基三环核心） ）-> ABCDE（Strychnan骨架）-> ABCDEF（Wieland-Gumlich醛）-> ABCDEFG（Strychnine）。合成的关键步骤是3a-（2-硝基苯基）-八氢吲哚-4-酮环系统的对映选择性结构，以及通过还原性Heck环化反应生成关键中间体（-）-14闭合哌啶环。相反，路易斯酸促进的α-烷氧基炔丙基硅烷-烯酮环化没有导致合成上有用的氮杂三环ACDE中间体。
• Study toward an Asymmetric and Catalytic Synthesis of Koumine
  作者：Michaël De Paolis、David Reyes Loya、Jacques Maddaluno

  DOI：10.3987/com-18-s(f)83

  日期：——

  A synthetic study of koumine, a natural product with a densely functionalized and inspiring heterocyclic skeleton, was conducted by exploring a strategy of desymmetrization of 1,3-cyclohexanedione by an intramolecular vinylation reaction of an enolate under palladium catalysis to give a strained bridgehead 1,3-cyclohexanedione scaffold. In the course of the study, a domino ring expansion was discovered

  通过探索在钯催化下烯醇化物的分子内乙烯基化反应对 1,3-环己二酮进行去对称化以得到应变桥头 1 的策略，对具有密集功能化和启发性杂环骨架的天然产物 koumine 进行了综合研究， 3-环己二酮支架。在研究过程中，发现并开发了多米诺骨牌环扩展。Koumine (1) 是一种从 Gelsemium elegans 中分离出来的天然产物，Gelsemium elegans 是一种开花植物，可用于中药治疗慢性疼痛和皮肤溃疡（图 1）。在植物中发现的其他生物碱中，gelsemine (2)、gelsenicine (3)、gelsevirine (4) 和 gelsemoxonine (5) 因其含有羟吲哚部分的迷人结构而值得注意。剥夺了这种结构特征，koumine 与上述天然产物如四氢吡喃和氮杂环交织支架具有相同的结构元素。该分子因其低毒性和一些生物学研究而引起了人们的关注，根据这些生物学研究
• Domino Ring Expansion: Regioselective Access to 9-Membered Lactones with a Fused Indole Unit from 2-Nitrophenyl-1,3-cyclohexanediones
  作者：David Reyes Loya、Alexandre Jean、Morgan Cormier、Catherine Fressigné、Stefano Nejrotti、Jérôme Blanchet、Jacques Maddaluno、Michaël De Paolis

  DOI：10.1002/chem.201705645

  日期：2018.2.9

  of nucleophiles, involves the generation of an intermediate hydroxylate followed by the regioselective formation and fragmentation of an intermediate lactolate into enolate. This strategy, devoid of any protecting group, enlarges the initial ring and provides an original access to decorated 9‐membered lactones with a fused indole unit.

  公开了含有亲电子附件（如醛和环氧化物）的2-硝基苯基-1,3-环己二酮的多米诺阴离子片段。该反应是由一系列亲核试剂引发的，涉及到生成中间体羟基化物，然后进行区域选择性形成，并将中间体乳酸酯碎裂为烯醇化物。此策略不含任何保护基，可扩大初始环并提供原始接触带有稠合吲哚单元的装饰性9元内酯的途径。
• Total Synthesis of (±)-Aspidophylline A
  作者：Weiwu Ren、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1002/anie.201310929

  日期：2014.2.10

  A total synthesis of aspidophylline A, a pentacyclic akuammiline‐type monoterpene indole alkaloid, is described. The synthesis features: 1) rapid access to a fully functionalized dihydrocarbazole through the desymmetrization of readily available 2‐allyl‐2‐(o‐nitrophenyl)cyclohexane‐1,3‐dione; 2) an intramolecular azidoalkoxylation of an enecarbamate to install both the furoindoline ring and the azido

  介绍了五环茶氨酰胺型单萜吲哚生物碱-阿斯匹多碱A的全合成。合成特征：1）通过对现成的2-烯丙基-2-（邻硝基苯基）环己烷-1,3-二酮进行脱对称处理，快速获得功能齐全的二氢咔唑；2）烯内酰胺的分子内叠氮基烷氧基化以同时安装呋喃二氢吲哚环和叠氮基官能团；3）用于2-氮杂双环[3.3.1]壬烷环系统的分子内迈克尔加成。
• Rapid construction of indole-fused 8–10 membered lactones <i>via</i> a tandem reaction
  作者：Zhen Li、Shiqiang Ma、Fuhai Liu、Ruize Ma、Jipeng Zhao、Xingang Xie、Xuegong She

  DOI：10.1039/d2ob01110g

  日期：——

  /acyl migration/aromatization reaction was developed, which enabled the rapid construction of indole-fused 8–10 membered lactones starting from cyclic 2-allyl-2-(2-nitrophenyl)-1,3-diketones. A nitro substituent in the substrates acted as both an oxygen source in the Mukaiyama hydration step and a nitrogen source in a tandem indole ring construction step. Our reaction features mild conditions, atom

  开发了分子内厌氧 Mukaiyama 水合引发的串联还原/缩合/酰基迁移/芳构化反应，从而能够从环状 2-烯丙基-2-(2-硝基苯基)-1 开始快速构建吲哚稠合的 8-10 元内酯,3-二酮。底物中的硝基取代基在 Mukaiyama 水合步骤中充当氧源，在串联吲哚环构建步骤中充当氮源。我们的反应具有温和的条件、原子经济性和廉价的试剂，并且可以方便地以适度的产率放大到克级。在以往报道和对照实验的基础上，还提出了合理的反应机理。