lithium 4-methoxy-phenylacetylide | 52999-18-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: lithium 4-methoxy-phenylacetylide
• 英文别名: p-Methoxyphenylethynyllithium；(4-methoxyphenyl)ethynyllithium；4-ethynylanisole
• CAS: 52999-18-5
• 化学式: C₉H₇O*Li
• 分子量: 138.095
• InChiKey: JLXXINDRDWTWQW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.25
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium 4-methoxy-phenylacetylide 在 五氯化磷 、 四丁基溴化铵 、 水 、 palladium diacetate 、 sodium hydride 、 caesium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 普拉朵林
  参考文献：
  名称：

  N-（2-卤代芳基）炔基嘧啶的钯催化环化反应：以水为唯一溶剂和氧源合成3-酰基环

  摘要：

  已开发出一种简单有效的策略，可通过钯催化水中N-（2-卤代芳基）炔基limines的环化反应制备3-acylindoles 。该反应可耐受各种官能团，并且使用水作为唯一的溶剂和氧气源，可以高收率获得相应的3-acylindoldols。此外，该方法可以为II期镇痛药Pravadoline提供短的合成途径。

  DOI：

  10.1002/aoc.5513
• 作为产物：
  描述：

  4-乙炔基苯甲醚 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 lithium 4-methoxy-phenylacetylide
  参考文献：
  名称：

  4-取代的1-苄基-5-二苯基stibano- 1 H -1,2,3-三唑的合成，抗肿瘤活性和细胞毒性

  摘要：

  在CuBr（5 mol）存在下，通过铜催化的各种乙炔基苯乙烯（1）与苄基叠氮化物（2）的叠氮化物-炔烃环加成反应，合成了三取代的5-organostibano-1 H -1,2,3-三唑（3a–f）。％）在有氧条件下。5-stibanotriazoles与HCl的反应得到C5未取代的1,2,3-三唑（4a–f）。在几种肿瘤细胞系中评估了三取代的5-有机ostibano-1 H -1,2,3-三唑（3a–f）及其5-未取代的1,2,3-三唑（4a–f）的抗肿瘤活性。所有5-stibanotriazoles（3a–f）发挥了出色的抗肿瘤活性。相反，与5-stibanotriazoles（3a-f）相比，分子中不具有二苯基锑基团的5-un取代的1,2,3-三唑（4a-f）表现出非常低的抗肿瘤活性。在这两个系列的化合物中，取代的4-丁基似乎降低了抗肿瘤活性。但是，结果表明，分子中的有机金属（锑）需

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2017.11.038

文献信息

• Palladium-catalyzed cross-coupling reaction of ethynylstibanes with organic halides
  作者：Naoki Kakusawa、Kouichiro Yamaguchi、Jyoji Kurita

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.03.021

  日期：2005.6

  The reaction of ethynylstibanes (1a–g) with vinyl halides or triflate in the presence of a palladium catalyst led to the formation of cross-coupling products (5a–g, 10–12) in good to moderate yield, along with homo-coupling products (6a–g). A similar reaction of ethynyldiphenylstibane (1a) with aryl iodides (13a–i) also gave cross-coupling products (14a–i), although the yields were relatively low.

  在钯催化剂的存在下，乙炔基苯乙烯（1a – g）与卤化乙烯或三氟甲磺酸酯的反应导致形成交联产物（5a – g，10 – 12），具有良好至中等的收率以及均相偶联产品（6a–g）。乙炔基二苯基乙b （1a）与芳基碘化物（13a – i）的类似反应也产生交叉偶联产物（14a – i），尽管产量相对较低。交叉偶联产物的产率高度依赖于所用溶剂的性质，当反应在HMPA或胺（如二乙胺和吗啉）中进行时，可获得良好的结果。结果表明，HMPA和用作溶剂的胺可通过锑和氧（对于HMPA）或氮（对于胺）之间的分子间配位作用，促进1上的乙炔基向钯的金属转移。
• Thiol addition to aryl propargyl alcohols under mild conditions: an accelerating neighboring group effect
  作者：Marjorie See Waters、Jennifer A Cowen、J.Christopher McWilliams、Peter E Maligres、David Askin

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)02040-7

  日期：2000.1

  Aryl alkynols provide a convenient entry into α-hydroxyketones via thiol addition followed by hydrolysis. Thiols have been added to several non-activated alkynes under mild, basic conditions. A coordinating functional group in close proximity to the triple bond facilitates this reaction.

  芳基炔醇可通过加硫醇然后水解方便地进入α-羟基酮。在温和的碱性条件下，已将硫醇添加到几种未活化的炔烃中。紧邻三键的配位官能团促进了该反应。
• Rhodium-Catalyzed Synthesis and Optical Properties of Silicon-Bridged Arylpyridines
  作者：Ryo Shintani、Nana Misawa、Ryo Takano、Kyoko Nozaki

  DOI：10.1002/chem.201605000

  日期：2017.2.21

  on the benzene ring, as well as through the protonation or alkylation of the nitrogen atom on the pyridine ring. A catalytic asymmetric synthesis of silicon‐centered axially chiral spirocyclic derivatives has also been achieved with high enantioselectivity by using a newly modified MeO‐MOP (MeO‐MOP=2‐(diphenylphosphino)‐2′‐methoxy‐1,1′‐binaphthyl) derivative as the chiral ligand. These spirocyclic compounds

  通过含硅的二炔与腈的铑催化的[2 + 2 + 2]环加成反应，已开发了桥连的4-芳基吡啶的会聚和区域选择性合成方法。已经检查了这些化合物的吸收和发射性质，可以通过改变苯环上的取代基以及通过吡啶环上氮原子的质子化或烷基化来对其进行调节。通过使用新改性的MeO-MOP（MeO-MOP = 2-（二苯基膦基）-2'-甲氧基-1,1'-联萘基），还以高对映选择性实现了以硅为中心的轴向手性螺环衍生物的催化不对称合成。衍生物作为手性配体。发现这些螺环化合物具有CPL活性（CPL =圆偏振发光），
• Synthesis of Substituted Pyrrolin-4-ones from Amino Acids in Mild Conditions via a Gold-Catalyzed Approach
  作者：Nicolas Gouault、Myriam Le Roch、Carole Cornée、Michèle David、Philippe Uriac

  DOI：10.1021/jo900693a

  日期：2009.8.7

  The gold-catalyzed cyclization of various α-amino-ynone derivatives gave the corresponding pyrrolin-4-ones in high yields. Moreover, the use of gold(III) oxide as catalyst allows a moderate to total stereocontrol during the cyclization. These pyrrolin-4-ones are highly useful intermediates for the synthesis of functionalized pyrrolidines and other natural products.

  各种α-氨基-炔酮衍生物的金催化环化反应以高收率得到相应的吡咯啉-4-酮。此外，使用氧化金（III）作为催化剂可以在环化过程中实现中等至完全的立体控制。这些吡咯烷-4-酮是用于合成官能化吡咯烷和其他天然产物的高度有用的中间体。
• Combining Traceless Directing Groups with Hybridization Control of Radical Reactivity: From Skipped Enynes to Defect‐Free Hexagonal Frameworks
  作者：Kamalkishore Pati、Gabriel dos Passos Gomes、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1002/anie.201605799

  日期：2016.9.12

  incorporation of a suitably‐substituted alkene as a final unit in the domino transformation. This strategy opens a new avenue for the controlled preparation of polyaromatic ribbons. The resulting ester functionality can be used for an additional Friedel–Crafts ring closure which effectively anneals two extra cycles with distinct electronic features to the extended aromatic system formed by the radical

  该工作公开了用于将低炔烃转化为无五边形缺陷的多芳族多环体系的第一种通用解决方案。该级联反应的效率和选择性源自Bu 3的组合Sn介导的TDG（无痕导向基团）跳过的炔烃的级联转化，其中关键自由基前体的反应性因杂交效应而受到抑制。这种方法可确保最终结构仅包含六元环。通过在多米诺骨牌转化中引入适当取代的烯烃作为最终单元，可以轻松实现该策略的实际实施。该策略为聚芳烃带的可控制备开辟了一条新途径。所得的酯官能度可用于额外的Friedel-Crafts环闭合，该闭合可有效地使两个额外的具有独特电子特征的循环与自由基级联形成的扩展芳族体系退火。