cumyloxyl radical | 16812-36-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cumyloxyl radical
• CAS: 16812-36-5
• 化学式: C₉H₁₃O
• 分子量: 137.202
• InChiKey: SIMOUXZLTUOOQU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cumyloxyl radical 在 tetrabutylammonium borohydride 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 2-苯基-2-丙醇
  参考文献：
  名称：

  三乙胺-硼基自由基和硼烷自由基阴离子的某些反应的绝对速率常数

  摘要：

  激光闪光光解 （LFP） 的 二-叔丁基过氧化 或者 过氧化二枯基在的的Et存在下的环境温度下3 Ñ→BH 3或BH 4 -产生其中发现有广泛的，在可见光区域无特征吸收的标题自由基。枯基自由基从Et 3 N→BH 3提取H原子的速率常数很小溶剂依赖性，例如12×10 7和2.2×10 7 dm 3 mol -1 s -1 in异辛烷 和 乙腈， 分别。的速率常数卤素原子通过抽象的Et 3 Ñ→BH 2 ˙和BH 3 ˙ -从若干氯化物和溴化物的被测定LFP并通过竞争性动力学，例如，用于ET 3 Ñ→BH 2 ˙+ 四氯化碳4/的PhCH 2 CL / CH 3（CH 2）2氯，ķ  = 4.4×10 9 /1.1×10 7 /5.1×10 5分米3摩尔-1小号-1和BH 3 ˙ -  + 四氯化碳4/的PhCH 2氯，ķ  = 2.0×10 9 /3.0×10 7分米3摩尔-1小号-1。加入的Et率3

  DOI：

  10.1039/b009494n
• 作为产物：
  描述：

  过氧化二异丙苯 以 苯 为溶剂， 生成 cumyloxyl radical
  参考文献：
  名称：

  氨氧基（一氧化氮），亚氨基氧基和亚氨基氧基自由基与烯烃的反应机理以及在四乙酸铅存在下，N-羟基邻苯二甲酰亚胺通过自由基和非自由基机理与烯烃反应的证据。

  摘要：

  1,2-二氘代环己烯，1,2-二氘代-环辛烯和反式-3,4-二氘代-己烯-3-烯与三个> NO •基团反应：4-羟基Tempo，二叔丁基亚氨基氧基，作为实际的基团，和phthalimide- ñ（-1-氧基PINO）从生成的ñ -hydroxyphthalimide（NHPI通过其与反应）叔-烷氧基自由基（吨-RO •）中并用四乙酸铅。在所有情况下，除了NHPI / Pb（OAc）4系统外，仅生成单> NO-取代的烯烃。在21 H NMR谱图表明88-92％的一加合物是通过首先提取烯丙基H原子，然后通过第二个> NO •捕获烯丙基自由基而形成的，而其余12-8％似乎是通过首先在双键中添加> NO •，然后通过第二个> NO •将H原子抽象化。由NHPI / Pb（OAc）4系统形成的重要的有时是主要的产品在两个双键之间添加了两个PINO部分。由于这种双加合物不是由NHPI / t -RO

  DOI：

  10.1021/jo0504060
• 作为试剂：
  描述：

  2-(1-哌啶基甲基)苯酚 在 cumyloxyl radical 、 三氟乙酸 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  结构和介质对Cumyloxyl自由基与分子内氢键酚反应的影响。氢键与酸碱相互作用对氢原子转移反应性和选择性的相互作用

  摘要：

  枯基氧基（CumO •）与分子内氢键合的2-（1-哌啶基甲基）苯酚（1）和4-甲氧基-2-（1-哌啶基甲基）苯酚（2）的反应的时间分辨动力学研究已经进行了4-甲氧基-3-（1-哌啶基甲基）苯酚（3）。在乙腈中，分子内氢键可保护1和2的酚O–H免受CumO •的攻击，并且氢原子转移（HAT）仅发生于从C–H键到哌啶氮的α–C–H键）。酚式O–H和α–CH–H均带有3个HAT。在TFA或Mg（ClO 4）存在下如图2所示，哌啶氮的质子化或Mg 2+络合可除去1和2中的分子内氢键，并使三种底物的α-C–H键强烈失活。在这些条件下，HAT转化为CumO •的唯一原因是1至3的酚O–H基团。这些结果清楚地表明，在这些系统中，分子内氢键与布朗斯台德和路易斯酸碱相互作用之间的相互作用可以极大地影响HAT反应性和选择性。在酪氨酸自由基在生物系统中所起的重要作用的框架内讨论了这些发现的可能含义。

  DOI：

  10.1021/jo5009367

文献信息

• Reactivity and Product Analysis of a Pair of Cumyloxyl and <i>tert</i>-Butoxyl Radicals Generated in Photolysis of <i>tert</i>-Butyl Cumyl Peroxide
  作者：Ryoko Oyama、Manabu Abe

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01016

  日期：2020.7.2

  Alkoxyl radicals play important roles in various fields of chemistry. Understanding their reactivity is essential to applying their chemistry for industrial and biological purposes. Hydrogen-atom transfer and C–C β-scission reactions have been reported from alkoxyl radicals. The ratios of these two processes were investigated using cumyloxyl (CumO•) and tert-butoxyl radicals (t-BuO•), respectively

  烷氧基在化学的各个领域都起着重要的作用。了解它们的反应性对于将其化学应用于工业和生物学目的至关重要。据报道，烷氧基具有氢原子转移和C–Cβ断裂反应。分别使用枯基氧基（CumO •）和叔丁氧基（t -BuO •）研究了这两个过程的比率。但是，尚未详细研究由该对自由基产生的产物。在这项研究中，粗磨•和吨-BuO •同时从光解产生的叔-丁基枯基过氧化物通过分析产物及其分布来了解这对自由基的化学行为。自由基（包括CumO •和t- BuO •）的电子顺磁共振和/或瞬态吸收光谱分析提供了有关叔丁基枯基过氧化物光解过程中产生的自由基的更多信息。此外，（3-（叔丁基过氧）戊烷-3-基）苯的光产物表明醚产物是在笼内反应中形成的。由CumO •产生的苯乙酮诱导的三重态敏化反应表明，自旋态不影响产物的分布。
• Absolute rate constants for reactions of cumyloxy in solution
  作者：A. Baignee、J. A. Howard、J. C. Scaiano、L. C. Stewart

  DOI：10.1021/ja00357a024

  日期：1983.9

  Determination de la constante de vitesse de la reaction du radical cumyloxyle avec 10 substrats parmi lesquels le cumene et le peroxyde de cumyle, et de la β-scission du radical cumyloxyle en solution en utilisant les techniques de photolyse eclair laser

  Determination de la constante de vitesse de la reaction du Radical cumyloxyle avec 10 substrats parmi lesquels le cumene et le peroxyde de cumyle, et de la β-scission du Radical cumyloxyle en solution en utilisant les Technical de photolyse eclair Laser
• The laser-drop method: a new approach to induce multiple photon chemistry with pulsed lasers. Examples involving reactions of diphenylmethyl and cumyloxyl radicals
  作者：J. T. Banks、J. C. Scaiano

  DOI：10.1021/ja00067a067

  日期：1993.7

  presented which allows preparative experiments in laser-induced multiphoton chemistry. The technique shares most of the advantages of the successful laser-jet technique but allows the use of pulsed lasers that are readily available in many laboratories. The laser-drop method has been tested with two photochemical systems. The well-studied diphenylmethyl radical system allows a direct comparison of results

  介绍了一种称为激光滴技术的新方法，它允许在激光诱导多光子化学中进行准备实验。该技术具有成功的激光喷射技术的大部分优点，但允许使用许多实验室容易获得的脉冲激光器。激光滴法已经用两种光化学系统进行了测试。经过充分研究的二苯甲基自由基系统可以直接比较激光滴、激光喷射、灯和双色双激光研究的结果。激光喷射和激光滴技术在双光子过程中表现出相当的性能，但后者在光强度更高的反应中具有优势
• Kinetic Solvent Effects on Hydrogen Abstraction Reactions
  作者：Apurba L. Koner、Uwe Pischel、Werner M. Nau

  DOI：10.1021/ol071165g

  日期：2007.7.1

  been presumed to be restricted to O-H hydrogen donors. We demonstrate that also abstractions from C-H and even Sn-H bonds by cumyloxyl radicals and n,pi*-excited 2,3-diazabicyclo[2.2.2]oct-2-ene are fastest in the gas phase and nonpolar solvents but slowest in acetonitrile. Accordingly, solvent effects on hydrogen abstractions are more general, presumably due to stabilization of the reactive oxygen

  动力学溶剂对氢提取的影响，即在非极性溶剂中的加速作用，被认为仅限于OH氢供体。我们证明，由枯基氧基和n，pi *激发的2,3-二氮杂双环[2.2.2] oct-2-ene从CH甚至Sn-H键的提取在气相和非极性溶剂中最快，但在气相中最慢乙腈。因此，大概是由于极性溶剂中反应性氧或氮物种的稳定，溶剂对氢提取的影响更为普遍。
• Solvent effects on the competitive .beta.-scission and hydrogen atom abstraction reactions of the cumyloxyl radical. Resolution of a long-standing problem
  作者：D. V. Avila、C. E. Brown、K. U. Ingold、J. Lusztyk

  DOI：10.1021/ja00055a015

  日期：1993.1

  of the spectrum have been used in combination with detailed product studies to assess solvent effects on the hydrogen abstraction and β-scission reactions of cumyloxyl radicals. The variation in the ratio of the products of these two competing processes in solvents with different polarities is due to the solvent's influence on β-scission

  在红外和紫外-可见光谱区域进行检测的激光闪光光解 (LFP) 技术已与详细的产品研究结合使用，以评估溶剂对枯氧基自由基的夺氢和 β 断裂反应的影响。这两个竞争过程的产物在不同极性溶剂中的比例变化是由于溶剂对β-断裂的影响