(E)-hex-2-en-4-ynedioic acid dimethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-hex-2-en-4-ynedioic acid dimethyl ester
• 英文别名: dimethyl (E)-hex-2-en-4-ynedioate；2-hexen-4-ynedioic acid dimethyl ester
• 化学式: C₈H₈O₄
• 分子量: 168.149
• InChiKey: UNECWDPVPISMJL-HWKANZROSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-hex-2-en-4-ynedioic acid dimethyl ester 在 水 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以99%的产率得到(E,E)-2,4-己二烯二酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  Reactivity of a propiolate dimer with nucleophiles and an efficient synthesis of dimethyl α-aminoadipate

  摘要：

  Ail enyne dimer (1) of methyl propiolate was reacted with amines to form dimethyl (E,E)-2-amino-2,4-hexacliene dioates with remarkable chemospecificity, regiospecificity, and sterecispecificity. This enyne was also reduced by Ph3P stereospecifically to form dimethyl (E,E)-muconic ester. Hydrogenation of the conjugated amino-diene led to an efficient production of dimethyl alpha-aminoadipate. A lactam of dimethyl alpha-aminoadipate was obtained in high yield by simply varying the hydrogenation conditions. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.11.048
• 作为产物：
  描述：

  丙炔酸甲酯 在 Tp(PPh₃)(NHCPh₂)Ru-Cl 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 20.0h， 以65%的产率得到(E)-hex-2-en-4-ynedioic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  二苯甲酮亚胺配合物 [Tp(NH=CPh2)(PPh3)Ru-Cl] 与炔烃的反应和末端炔烃在 Et3N 存在下的二聚化

  摘要：

  摘要 在蒸馏乙醇中，在 H2O 存在下，用 4-乙炔基甲苯处理二苯甲酮亚胺络合物 [Tp(PPh3)(NH=CPh2)Ru–Cl] (1) {Tp=HB(pz)3, pz = pyrazolyl} 得到螯合烯基酮复合物 [Tp(PPh3)RuCCH2(p-MeC6H4)=CHC(O)(p-MeC6H4)] (2)。另一方面，1 与 HC≡C(O)OR1 在 R2OH 中的反应产生螯合乙烯基醚配合物 [Tp(PPh3)Ru–C(OR2)=CHC(O)OR1] (3a, R1 = Me, R2 = Me；3b，R1 = Et，R2 = Me；3c，R1 = Et，R2 = Et；3d，R1 = Me，R2 = Et)。还提供了 1 的催化活性的初步结果。有趣的是，发现配合物 1 在 Et3N 存在下催化末端炔烃 HC≡CR（R = p-MeC6H4，C(O)OCH3）的二聚化，得到炔烃。3c和3d的结构已通过X射线衍射分析确定。

  DOI：

  10.1016/j.inoche.2010.05.005

文献信息

• Multicomponent reactions of phosphines, enynedioates and benzylidene malononitriles generated highly substituted cyclopentenes through an unexpected phosphine α-addition-δ-evolvement of an anion pathway
  作者：Shih-Ching Chuang、Shih-Ping Sung、Jie-Cheng Deng、Mong-Feng Chiou、Day-Shin Hsu

  DOI：10.1039/c5ob02445e

  日期：——

  Multicomponent reactions of phosphines, enynedioates and benzylidene malononitriles provide highly substituted syn-selective cyclopentenes appending the phosphorus ylide moiety in good yield with a diastereoselectivity of up to 100% through resonance-derived 1,5-dipolar species as the key intermediates, via the nucleophilic α(δ′)-attack of phosphines toward enynedioates followed by addition to benzylidene

  膦，烯炔化物和亚苄基丙二腈的多组分反应提供了高取代的顺-选择性环戊烯，该化合物以高收率附加了磷叶立德部分，通过共振衍生的1,5-偶极物质作为关键中间体，通过亲核基团，非对映选择性高达100％。膦对烯键的α（δ'）-攻击，然后加入亚苄基丙二腈和5 -exo-dig环化反应。通过计算分析，形成顺式和反式非对映异构体的总体反应都是放热的，分别为65.6和66.3 kcal mol -1在理论上处于B3LYP-D3 / 6-31G（d）水平，并且被动力学控制，这有利于顺式非对映异构体的形成。
• Regioselective solvent-dependent benzannulation of conjugated enynes
  作者：Florian Pünner、Gerhard Hilt

  DOI：10.1039/c2cc30777d

  日期：——

  transformation of enynes under cobalt-catalysis leads to symmetrical benzannulation products in dichloromethane. In tetrahydrofuran the cobalt-catalysed reactions afforded the unprecedented unsymmetrical benzannulation products in moderate to good yields and good regioselectivities. In addition, cyclotrimerisation of the alkyne subunit can be realised when electron-deficient enynes are applied in the

  钴催化下烯炔的转化导致二氯甲烷中对称的苄环化产物。在四氢呋喃中，钴催化的反应以中等至良好的产率和良好的区域选择性提供了空前的不对称苯环化产物。另外，当将缺电子的炔烃用于钴催化的转化中以四氢呋喃为溶剂生成1,2,4-三乙烯基苯衍生物时，可以实现炔烃亚基的环三聚。
• Unified Approach to Furan Natural Products via Phosphine‐Palladium Catalysis
  作者：Violet Yijang Chen、Ohyun Kwon

  DOI：10.1002/anie.202015232

  日期：2021.4.12

  the construction of tetraalkyl furans remains non‐trivial. The prevalence of alkyl groups in bioactive furan natural products, combined with the desirable bioactivities of tetraalkyl furans, calls for a general synthetic protocol for polyalkyl furans. This paper describes a Michael–Heck approach, using sequential phosphine‐palladium catalysis, for the preparation of various polyalkyl furans from readily

  多烷基呋喃在自然界中广泛存在，通常发挥重要的生物学作用。尽管合成四取代呋喃的方法有很多，但四烷基呋喃的构建仍然很重要。生物活性呋喃天然产物中烷基的普遍存在，加上四烷基呋喃所需的生物活性，需要一种多烷基呋喃的通用合成方案。本文描述了一种 Michael-Heck 方法，使用顺序膦-钯催化，从容易获得的前体制备各种聚烷基呋喃。该方法的多功能性通过属于不同类别的九种不同的多烷基化呋喃天然产物（即呋喃萜玫瑰呋喃、倍半糖呋喃和米卡尼呋喃）的全合成来说明；海洋天然产物plakorsin A、B、D和plakorsin D甲酯；以及呋喃脂肪酸3D5和氢木霉素。
• An Iron-Catalyzed Bond-Making/Bond-Breaking Cascade Merges Cycloisomerization and Cross-Coupling Chemistry
  作者：Pierre-Georges Echeverria、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.201604531

  日期：2016.9.5

  reaction cascade that results in the net formation of two new C−C bonds while a C−Z bond in the substrate backbone is broken. Not only does this new manifold lend itself to the extrusion of heteroelements (Z=O, NR), but it can even be used for the cleavage of activated C−C bonds. The reaction likely proceeds via metallacyclic intermediates, the iron center of which gains ate character before reductive elimination

  在催化量的Fe（acac）3存在下用烷基格氏试剂处理现成的烯炔产生了一种非常容易和有效的反应级联，导致两个新的C-C键的净形成，而底物主链中的C-Z键被破坏了。这种新的歧管不仅有助于异质元素的挤出（Z = O，NR），而且甚至可以用于裂解活化的C-C键。该反应可能是通过金属环中间体进行的，该金属环的铁中心在发生还原消除之前已具有一定的特征。整体转化代表了环异构化和交叉偶联化学的前所未有的融合。它提供了对包含立体定义的四取代烯烃单元的高度官能化的1,3-二烯的便捷访问，而传统方法则难以制备。
• Gold(I)-Initiated Cycloisomerization/Diels–Alder/Retro-Diels–Alder Cascade Strategy to Biaryls
  作者：Shengfei Jin、Yujie Niu、Chengjun Liu、Lifeng Zhu、Yangming Li、Shanshan Cui、Zhiling Xiong、Maosheng Cheng、Bin Lin、Yongxiang Liu

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01561

  日期：2017.9.1

  A unique approach to biaryls was developed on the basis of propargyl vinyl ethers and dienophiles substrates via a gold(I)-initiated cycloisomerization/Diels–Alder/retro-Diels–Alder cascade reaction. The scope and mechanism of the reaction were investigated on the basis of a series of synthetic substrates, control experiments, and DFT calculations.

  在炔丙基乙烯基醚和亲二烯体底物的基础上，通过金（I）引发的环异构化/ Diels-Alder / retro-Diels-Alder级联反应，开发了一种独特的联芳基方法。在一系列合成底物，对照实验和DFT计算的基础上，研究了反应的范围和机理。