bis(2,2':6',2''-terpyridin-4'-yl)butadiyne | 149817-58-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: bis(2,2':6',2''-terpyridin-4'-yl)butadiyne
• 英文别名: (2,2':6',2''-terpyridyl)2C4；bis(terpyridyl)butadiyne；4-[4-(2,6-Dipyridin-2-ylpyridin-4-yl)buta-1,3-diynyl]-2,6-dipyridin-2-ylpyridine
• CAS: 149817-58-3
• 化学式: C₃₄H₂₀N₆
• 分子量: 512.573
• InChiKey: WHVOJYCAFKOAGV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  >270 °C
• 沸点：
  769.1±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.37±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  77.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichloro(2,2':6',2''-terpyridine)(dimethyl sulfoxide)ruthenium(II) 、 bis(2,2':6',2''-terpyridin-4'-yl)butadiyne 在 AgBF₄ 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以88%的产率得到[(CCC5H2N(C5H4N)2)2Ru(2,2':6',2''-terpyridine)]2(PF6)4
  参考文献：
  名称：

  Photophysical properties of closely-coupled, binuclear ruthenium(ii) bis(2,2′:6′,2″-terpyridine) complexes

  摘要：

  通过一个炔基连接两个双(2,2â²:6â²,2â³-三吡啶)钌(II)络合物而形成的紧密耦合双核络合物的光物理特性与母体络合物的光物理特性进行了比较。在脱氧溶液中，二聚体显示出红移发射最大值和延长的三重态寿命。三重量子产率远低于统一值，二聚体产生单线分子氧的量子效率较低。与温度相关的发射研究表明，三重态与高能量的三重态耦合，而循环伏安法表明，金属中心的耦合非常弱，但在单电子还原时会发生广泛的电子析出。这些二聚体的辐射速率常数相对较低，因为能量最低的金属-配体电荷转移态具有更高的三重态特性。与此相反，由于电子在多位配体上的分散扩展，最低能量三重态的非辐射衰变速率常数保持在较低水平。较低的三重态产率是第二三重态分区的结果。

  DOI：

  10.1039/b400931b
• 作为产物：
  描述：

  4'-ethynyl-2,2':6',6-terpyridine 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以65 %的产率得到bis(2,2':6',2''-terpyridin-4'-yl)butadiyne
  参考文献：
  名称：

  基于互补三联吡啶配体配对的自旋交叉双核钴(II)化合物的构建

  摘要：

  多核 SCO 配合物的自组装具有吸引力，由于增强的分子内和分子间相互作用，可以发现独特的性质。在这项工作中，基于互补三联吡啶配体对策略制备了三种双核钴（II）配合物，分别命名为Co-1、Co-2和Co-3 。配合物是通过溶剂热法准确合成的，其中双核配合物是由钴（II）离子定向组装而成，三联吡啶基 6,6''-位上带有 2,6-二甲氧基苯基取代基的三萜，以及由不同接头构建的双核三萜（1为炔基， 2为二炔基， 3为苯基）。单晶结构测定表明，所有化合物都具有中心对称的分子结构，因此两个钴( II ) 单元在固态下是相同的。通过变温磁化率研究研究了它们的自旋交叉行为。Co-1在测量温度下经历有限的 SCO，具有大量低自旋态 ( S = 1/2)。Co-2和Co-3表现出溶剂调节的 SCO 行为。令人印象深刻的是，去溶剂化样品在室温区域周围显示出可重复的热滞回线。这项工作表明，互补三联吡啶配体配对是准确和定向构建多核

  DOI：

  10.1039/d2dt00436d

文献信息

• <i>cis</i>-[Ru(2,2‘:6‘,2‘ ‘-terpyridine)(DMSO)Cl₂]:  Useful Precursor for the Synthesis of Heteroleptic Terpyridine Complexes under Mild Conditions
  作者：Raymond Ziessel、Vincent Grosshenny、Muriel Hissler、Christophe Stroh

  DOI：10.1021/ic049822d

  日期：2004.7.1

  cis-[Ru(II)(terpy)(DMSO)Cl(2)] or from the cis-[Ru(II)(terpy-Br)(DMSO)Cl(2)] precursor appeared to be reactive in cross-coupling reactions promoted by low-valent palladium(0) and is an attractive target for the stepwise synthesis of polynuclear complexes bearing vacant coordination sites (terpy-Br for 4'-bromo-2,2':6',2' '-terpyridine). Several bipyridine, phenanthroline, and bipyrimidine complexes

  [Ru（II）（terpy）（DMSO）Cl（2）]配合物合成为5/1的顺式和反式异构体混合物，它们与CO和取代的2,2'：6'，2''的反应性-叔吡啶（叔丁基）部分已被研究。反式异构体的结构及其一氧化碳加合物已通过光谱学和X射线衍射明确确定。[Ru（terpy）（terpy-Br）]（2+）配合物是从顺式[Ru（II）（terpy）（DMSO）Cl（2）]或从顺式[Ru（II）（ terpy-Br）（DMSO）Cl（2）]前体似乎在低价钯（0）促进的交叉偶联反应中具有反应性，并且是逐步合成带有空位配位点的多核络合物的有吸引力的靶标（terpy-Br）（DMSO）Cl（2）] Br代表4'-bromo-2,2'：6'，2''-叔吡啶）。几种联吡啶，菲咯啉，
• A Self-Assembled Rectangular Host with Terpyridine-Platinum(II) Moieties That Binds Unsubstituted Pentacene in Solution
  作者：Yusuke Yamaki、Takashi Nakamura、Sayuri Suzuki、Masaki Yamamura、Mao Minoura、Tatsuya Nabeshima

  DOI：10.1002/ejoc.201600058

  日期：2016.3

  Pentacene has attracted much attention as an organic electric material, but it often suffers from its very low solubility. We now report self-assembled rectangular host 18+ that has two pairs of terpyridine–PtII moieties aligned parallel to each other and connected by diyne linkers. The host encapsulated unsubstituted pentacene (2) with a remarkably strong binding constant of Ka ≈ 107 M–1 and solubilized

  并五苯作为一种有机电材料备受关注，但它的溶解度往往很低。我们现在报告自组装矩形宿主 18+，它具有两对三联吡啶-PtII 部分，它们彼此平行排列并通过二炔接头连接。宿主封装了未取代的并五苯 (2)，其结合常数 Ka ≈ 107 M–1，并将其溶解在乙腈中至毫摩尔水平。对于较小的并苯（即萘到并四苯），实现了腔内两个分子的平面排列。这些结果使分析溶液相中的并苯成为可能，并提供了一种通过溶液处理方法排列客体的方法作为可能的应用，因此，它们对基础物理有机化学和有机电子学做出了贡献。
• Novel ditopic terpyridine and phenylterpyridine ligands bridged by one or two ethynyl bonds: syntheses of rigid rod-like multinuclear complexes
  作者：Vincent Grosshenny、Raymond Ziessel

  DOI：10.1016/0022-328x(93)83132-f

  日期：1993.7

  A novel series of ditopic ligands bearing two 2,2′:6′,2″-terpyridine or two 4′-phenyl-2,2′:6′,2″-terpyridine subunits and an ethynyl (3a and 3b) or a diethynyl (4a and 4b) bridge has been synthesised from 4′-ethynyl-2,2′ : 6′,2″-terpyridine (1d) and 4′-(4-ethynylphenyl)-2,2′:6′,2″-terpyridine (2c) by coupling with the corresponding triflate- or bromo-substituted substrates, or by self-coupling of the

  一系列新的对位配体，带有两个2,2'：6'，2''-吡啶或两个4'-苯基-2,2'：6'，2''-吡啶吡啶和一个乙炔基（3a和3b）或一个二乙炔基（4a和4b）桥是由4'-乙炔基-2,2'：6'，2 ''-吡啶（1d）和4'-（4-乙炔基苯基）-2,2'：6'，2合成的通过与相应的三氟甲磺酸酯或溴取代的底物偶联，或分别通过乙炔基取代的前体进行自偶联，使″-叔吡啶（2c）。它们形成刚性棒状的同核和异三核钌（II）和铁（II）配合物。
• Construction of Preorganized Polytopic Ligands via Palladium-Promoted Cross-Coupling Reactions
  作者：Vincent Grosshenny、Francisco M. Romero、Raymond Ziessel

  DOI：10.1021/jo962068w

  日期：1997.3.1

  Rigid preorganized multitopic ligands have been designed and synthesized. The Pd(O)-catalyzed cross-coupling reactions between ethynylated derivatives of bipyridine or terpyridine and the corresponding bipyridine or terpyridine halides or triflates provide access to various homo-ditopic, hetero-ditopic, homo-tritopic, and hetero-tritopic ligands bearing acetylene or diphenylacetylene central units in fair to excellent yields. Optimal conditions mere found with [Pd(PPh(3))(2)Cl-2], CuI in THF and diisopropylamine at rt, or with [Pd(PPh(3))(4)] in benzene and diisopropylamine at 80 degrees C. When a phenylethynyl group is present in the molecule, the relevant conditions involve [Pd(PPh(3))(4)] in n-propylamine at 60 degrees C. Oxidative dimerization of the ethynylated derivatives in the presence of cupric salts and oxygen gives the corresponding homo-ditopic ligands bearing diacetylene or diphenyldiacetylene as a spacer in good yields. These methods provide a practical approach to the rational design of multichelating ligands for coordination of redox and photoactive transition metals.
• Controlling Electronic Communication in Ethynylated-Polypyridine Metal Complexes
  作者：Abdelkhrim El-ghayoury、Anthony Harriman、Abderrahim Khatyr、Raymond Ziessel

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(20000103)39:1<185::aid-anie185>3.0.co;2-3

  日期：2000.1.3