bis[o-(dicyclohexylphosphanyl)phenyl]silylmethane | 1093367-80-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: bis[o-(dicyclohexylphosphanyl)phenyl]silylmethane
• 英文别名: {2-(c-C6H11)2PC6H4}2SiHMe；[Cy-PSiP]H；MeSiH(C6H4PCy2-2)2；Dicyclohexyl-[2-[(2-dicyclohexylphosphanylphenyl)-methylsilyl]phenyl]phosphane；dicyclohexyl-[2-[(2-dicyclohexylphosphanylphenyl)-methylsilyl]phenyl]phosphane
• CAS: 1093367-80-6
• 化学式: C₃₇H₅₆P₂Si
• 分子量: 590.885
• InChiKey: YMEXQVDVWLWGNW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.2
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis[o-(dicyclohexylphosphanyl)phenyl]silylmethane 在 Et₃N 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  具有钳状双（膦基）甲硅烷基配体的中性和阳离子型铂（II）配合物的合成与表征：Si-H和Si-Cl键活化化学

  摘要：

  [κ的一系列新的铂（II）配合物带有三齿双（膦基）甲硅烷基配位体的合成和表征3 - （2-R 2 P c ^ 6 ħ 4）2的Si本人] -（[R-PSIP] R = Ph，Cy）。叔硅烷[Ph-PSiP] H与PtCl 2（SEt 2）2反应，得到[Ph-PSiP] PtCl（1），对其进行了结构表征。通过1与任一PhCH 2 K反应以高收率制备1的烷基衍生物，得到[Ph-PSiP] PtCH 2 Ph（2）或MeLi来制得[Ph-PSiP] PtMe（3）。的X射线晶体结构2·CH 2氯2获得并确认关于铂的方形平面的几何形状，用苄基配体定位反向的Si。在苯溶液中用1当量的B（C 6 F 5）3处理2或3导致形成相应的阳离子物种{[Ph-PSiP] Pt} + [RB（C 6 F 5）3 ] -（R = CH 2 Ph，4 ; R = Me，5）。的X射线品质的晶体4（OET 2）·OET

  DOI：

  10.1021/om9003863
• 作为产物：
  描述：

  甲基二氯硅烷 、 (2-溴苯基)二环己基膦 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 15.0h， 以80%的产率得到bis[o-(dicyclohexylphosphanyl)phenyl]silylmethane
  参考文献：
  名称：

  带有钳式PSiP配体的氢化铱配合物的合成，结构和反应性

  摘要：

  一系列四氢化铱配合物的[Ir（H）4（PSIP-R）]轴承三齿钳型二（膦基）甲硅烷基配体（[{2-（R 2 P）C ^ 6 ħ 4 } 2 MESI] - ，PSIP-R，R = CY，我Pr或吨卜）通过[的IrCl（H）（PSIP-R）]的与我的还原合成的4 ñ ⋅ BH 4在氩气下。在氮气氛下进行相同的反应提供了一个热稳定的铱（III）-二氮配合物[Ir（H）2（N 2）（PSiP‐R）]。产生了两种异构的二氮配合物，其中PSiP配体分别在子午线和脸部方向上与铱中心配位。尝试用PMe 3取代[Ir（H）2（N 2）（PSiP-Cy）]中的二氮配体需要在150°C的温度下加热以获得预期的[Ir（H）2（PMe 3）（PSiP-Cy） ）]和一个三角双锥体铱（I）-二氮配合物[Ir（N 2）（PMe 3）（PSiP-Cy）]。[Ir（H）4（PSiP-Cy）]与三当量的2-降冰片烯（nbe）在苯中的反应以高收率提供[Ir

  DOI：

  10.1002/asia.201100085

文献信息

• Synthesis, characterization, and catalytic behavior of a PSiP pincer-type ruthenium(II) complex
  作者：Yong-Hua Li、Xue-Hua Ding、Yuan Zhang、Wen-Rui He、Wei Huang

  DOI：10.1016/j.inoche.2011.10.022

  日期：2012.1

  Abstract The synthesis and characterization of a cyclometalated ruthenium(II) complex [RuCl(PSiPCy)] containing monoanionic, tridentate coordinating PSiP-pincer ligand [κ3-(2-Cy2PC6H4)2SiMe]− ([PSiPCy]) are reported. Complex 3 is one of the few examples of halogenated ruthenium(II) complexes supported by the pincer-like bis(phosphino)silyl ligand. The structure of complex 3 was unambiguously determined

  摘要 报道了含有单阴离子、三齿配位 PSiP 钳状配体 [κ3-(2-Cy2PC6H4)2SiMe]- ([PSiPCy]) 的环金属化钌 (II) 配合物 [RuCl(PSiPCy)] 的合成和表征。配合物 3 是由钳状双（膦基）甲硅烷基配体支持的卤化钌 (II) 配合物的少数例子之一。通过多核核磁共振和单晶X射线分析明确确定了配合物3的结构。该化合物还被证明可以以 2-丙醇作为氢源，而不是使用分子二氢气体或危险的还原剂（例如 NaBH4 和 LiAlH4）和 tBuOK 作为碱，有效地催化酮转移氢化为相应的仲醇.
• Synthesis and Reactivity of Iron– and Cobalt–Dinitrogen Complexes Bearing PSiP‐Type Pincer Ligands toward Nitrogen Fixation
  作者：Ryuji Imayoshi、Kazunari Nakajima、Jun Takaya、Nobuharu Iwasawa、Yoshiaki Nishibayashi

  DOI：10.1002/ejic.201700569

  日期：2017.9

  and cobalt–dinitrogen complexes bearing PSiP‐type pincer ligands are newly designed and prepared, on the basis of our previous proposal that iron– and cobalt–dinitrogen complexes bearing trimethylsilyl ligands are key reactive intermediates in the catalytic formation of silylamine from nitrogen gas under ambient reaction conditions. These iron– and cobalt–dinitrogen complexes are found to work as effective

  在我们之前的建议的基础上，新设计并制备了带有PSiP型钳位配体的铁-和钴-二氮配合物，认为含三甲基甲硅烷基配体的铁-和钴-二氮配合物是从氮气催化形成甲硅烷基胺的关键反应中间体在环境反应条件下。这些铁-和钴-二氮配合物被发现是将氮气催化转化为甲硅烷基胺的有效催化剂。
• Synthesis of Bis(phosphino)silyl Pincer-Supported Iron Hydrides for the Catalytic Hydrogenation of Alkenes
  作者：Luke J. Murphy、Michael J. Ferguson、Robert McDonald、Michael D. Lumsden、Laura Turculet

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00807

  日期：2018.12.24

  characterization of Fe pincer complexes supported by a bis(phosphino)silyl (PSiP) ligand are described. While four-coordinate species of the type (PSiP)FeX (X = halide) proved challenging to access, examples of five-coordinate (PSiP)Fe(II) and (PSiP)Fe(I) species were prepared and crystallographically characterized. In studying the reactivity of such (PSiP)Fe precursors, a variety of iron hydride species were

  描述了由双（膦基）甲硅烷基（PSiP）配体支撑的Fe钳形配合物的合成和表征。尽管证明了四坐标类型的（PSiP）FeX（X =卤化物）具有挑战性，但已制备了五坐标（PSiP）Fe（II）和（PSiP）Fe（I）物种并进行了晶体学表征。在研究此类（PSiP）Fe前体的反应性时，观察到并表征了多种氢化铁物质，并注意到通过N 2的配位促进了此类络合物之间的相互转化。的结构和几个这样的反磁性的Fe（II）氢化物的光谱特征被阐明，包括一个独特的和高度稳定的η 2-（Si–H）Fe（II）二氢化物配合物。发现双（二氮）加合物形式的低配位（PSiP）FeH物质的替代物是直接加氢烯烃的有效预催化剂，包括各种单取代和双取代的脂肪族烯烃，以及三取代的实例。发现该催化剂对酯和醚具有良好的耐受性，并且还证明了炔烃加氢。
• Room temperature benzene C–H activation by a new [PSiP]Ir pincer complex
  作者：Darren F. MacLean、Robert McDonald、Michael J. Ferguson、Andrew J. Caddell、Laura Turculet

  DOI：10.1039/b811811f

  日期：——

  The synthesis and reactivity of coordinatively unsaturated Rh and Ir complexes supported by the new bis(phosphino)silyl pincer ligand [κ3-(2-Cy2PC6H4)2SiMe]− ([Cy-PSiP]−) are reported, including the first example of facile, room temperature intermolecular arene C–H bond activation mediated by a silyl pincer complex.

  报道了新型双(二苯膦)硅基夹钳配体[κ3-(2-Cy2PC6H4)2SiMe]-（[Cy-PSiP]-）支撑的不饱和铑和铱配合物的合成及反应性，其中包括首个由硅基夹钳配合物介导的室温下易实现的芳烃C-H键活化的实例。
• Activation of Molecular Hydrogen and Oxygen by PSiP Complexes of Cobalt
  作者：Luke J. Murphy、Adam J. Ruddy、Robert McDonald、Michael J. Ferguson、Laura Turculet

  DOI：10.1002/ejic.201800915

  日期：2018.11

  were generally unsuccessful, with the sole exception of H2, which reacted to afford the dihydride complex (Cy‐PSiP)Co(PMe3)(H)2. The dihydride complex undergoes Co‐H site exchange in solution and readily eliminates H2. The CoI precursor (Cy‐PSiP)Co(PMe3)N2 is a competent precatalyst for the hydrogenation of terminal alkenes. Exposure of (Cy‐PSiP)CoI to O2 gas under anhydrous conditions led to rapid ligand

  Co的合成II卤化物络合物由κ支持3（2-CY - 2 PC 6 H ^ 4）2森达（CY-PSIP）结扎被详述。（Cy-PSiP）Co（PMe 3）I的还原可在温和条件下使用镁金属生成高产率的Co I络合物（Cy-PSiP）Co（PMe 3）N 2。当此反应在CO气氛下进行时，获得（Cy-PSiP）Co（CO）2。与将Co II轻松还原为Co I不同，尝试获取Co IIICy-PSiP连接支持的物种被证明具有挑战性。尝试的涉及（Cy-PSiP）Co（PMe 3）N 2的氧化加成反应通常不成功，唯一的例外是H 2，后者反应生成二酐配合物（Cy-PSiP）Co（PMe 3）（H）2。二氢化物络合物在溶液中经历Co-H位点交换并容易消除H 2。Co I前体（Cy-PSiP）Co（PMe 3）N 2是末端烯烃加氢的有效预催化剂。（Cy-PSiP）CoI暴露于O 2在无水条件下产生的气体会导致Si