2,7-di-tert-butyl-4-diphenylphosphino-9,9-dimethylthioxanthene | 1364664-98-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,7-di-tert-butyl-4-diphenylphosphino-9,9-dimethylthioxanthene
• 英文别名: (2,7-Di-tert-butyl-9,9-dimethyl-9H-thioxanthen-4-yl)diphenylphosphine；(2,7-ditert-butyl-9,9-dimethylthioxanthen-4-yl)-diphenylphosphane
• CAS: 1364664-98-1
• 化学式: C₃₅H₃₉PS
• 分子量: 522.734
• InChiKey: QHZPNXHGZMYRJL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.9
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichloro( 1,5-cyclooctadiene)platinum(ll) 、 2,7-di-tert-butyl-4-diphenylphosphino-9,9-dimethylthioxanthene 以 二氯甲烷 为溶剂， 以43%的产率得到Cl2Pt[2,7-di-tert-butyl-4-diphenylphosphino-9,9-dimethylthioxanthene]
  参考文献：
  名称：

  A study of M–X–BR3 (M = Pt, Pd or Rh; X = Cl or I) interactions in square planar ambiphilic ligand complexes: structural, spectroscopic, electrochemical and computational comparisons with borane-free analogues

  摘要：

  PtCl2(COD)] 和 [PtI2(COD)]与 2,7-二叔丁基-5-二苯基-4-二苯基膦-9,9-二甲基二氧杂蒽 (TXPB) 反应，可得到方形平面的 [PtCl2(TXPB)] (1B) 和 [PtI2(TXPB)](4B)，这两种物质都具有晶体学特征。此外，还获得了[PdCl2(TXPB)]（2B；Emslie 等人，Organometallics, 2008, 27, 5317）2BÂ-2CH2Cl2 和无溶剂 2B 的单晶 X 射线质量晶体。氯代和碘代 TXPB 复合物都表现出与之前报道的 [RhCl(CO)(TXPB)] (3B) 和 [RhI(CO)(TXPB)] (5B) （Emslie 等，Organometallics，2006，25，583 和 Inorg.Chem.，2010，49，4060）。为了便于更详细地分析 MâXâBR3 （X = Cl 和 I）之间的相互作用，我们制备了 TXPB 配体的无硼烷类似物--2,7-二叔丁基-4-二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 (TXPH)。与[PtX2(COD)]（X = Cl 或 I）、[PdCl2(COD)]和 0.5 [{RhCl(CO)2}2] 反应可得到方形平面的[PtCl2(TXPH)]（1H）、[PdCl2(TXPH)]（2H）、[RhCl(CO)(TXPH)]（3H）和[PtI2(TXPH)]（4H）。然后，通过结构比较、红外光谱和核磁共振光谱、循环伏安法以及 DFT 计算（斯莱特型轨道、迈尔键阶、希尔施菲尔德电荷、片段分析、SCF 变形密度等值面和能量分解分析），对 1Bâ5B 中的 MâClâBR3 和 MâIâBR3 键合进行了探究。

  DOI：

  10.1039/c2dt11991a

文献信息

• A study of M–X–BR3 (M = Pt, Pd or Rh; X = Cl or I) interactions in square planar ambiphilic ligand complexes: structural, spectroscopic, electrochemical and computational comparisons with borane-free analogues
  作者：David J. H. Emslie、Bradley E. Cowie、Simon R. Oakley、Natalie L. Huk、Hilary A. Jenkins、Laura E. Harrington、James F. Britten

  DOI：10.1039/c2dt11991a

  日期：——

  Reaction of [PtCl2(COD)] and [PtI2(COD)] with 2,7-di-tert-butyl-5-diphenylboryl-4-diphenylphosphino-9,9-dimethylthioxanthene (TXPB) afforded square planar [PtCl2(TXPB)] (1B) and [PtI2(TXPB)] (4B), both of which were crystallographically characterized. Single-crystal X-ray quality crystals were also obtained for [PdCl2(TXPB)] (2B; Emslie et al., Organometallics, 2008, 27, 5317) as 2B·2CH2Cl2 and solvent-free 2B. Both the chloro and iodo TXPB complexes exhibit metal–halide–borane bridging interactions similar to those in previously reported [RhCl(CO)(TXPB)] (3B) and [RhI(CO)(TXPB)] (5B) (Emslie et al., Organometallics, 2006, 25, 583 and Inorg. Chem., 2010, 49, 4060). To facilitate a more detailed analysis of M–X–BR3 (X = Cl and I) interactions, a borane-free analogue of the TXPB ligand, 2,7-di-tert-butyl-4-diphenylphosphino-9,9-dimethylthioxanthene (TXPH), was prepared. Reaction with [PtX2(COD)] (X = Cl or I), [PdCl2(COD)] and 0.5 [RhCl(CO)2}2] provided square planar [PtCl2(TXPH)] (1H), [PdCl2(TXPH)] (2H), [RhCl(CO)(TXPH)] (3H) and [PtI2(TXPH)] (4H). M–Cl–BR3 and M–I–BR3 bonding in 1B–5B was then probed through the use of structural comparisons, IR and NMR spectroscopy, cyclic voltammetry, and DFT calculations (Slater-type orbitals, Mayer bond orders, Hirshfeld charges, fragment analysis, SCF deformation density isosurfaces, and energy decomposition analysis).

  PtCl2(COD)] 和 [PtI2(COD)]与 2,7-二叔丁基-5-二苯基-4-二苯基膦-9,9-二甲基二氧杂蒽 (TXPB) 反应，可得到方形平面的 [PtCl2(TXPB)] (1B) 和 [PtI2(TXPB)](4B)，这两种物质都具有晶体学特征。此外，还获得了[PdCl2(TXPB)]（2B；Emslie 等人，Organometallics, 2008, 27, 5317）2BÂ-2CH2Cl2 和无溶剂 2B 的单晶 X 射线质量晶体。氯代和碘代 TXPB 复合物都表现出与之前报道的 [RhCl(CO)(TXPB)] (3B) 和 [RhI(CO)(TXPB)] (5B) （Emslie 等，Organometallics，2006，25，583 和 Inorg.Chem.，2010，49，4060）。为了便于更详细地分析 MâXâBR3 （X = Cl 和 I）之间的相互作用，我们制备了 TXPB 配体的无硼烷类似物--2,7-二叔丁基-4-二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 (TXPH)。与[PtX2(COD)]（X = Cl 或 I）、[PdCl2(COD)]和 0.5 [RhCl(CO)2}2] 反应可得到方形平面的[PtCl2(TXPH)]（1H）、[PdCl2(TXPH)]（2H）、[RhCl(CO)(TXPH)]（3H）和[PtI2(TXPH)]（4H）。然后，通过结构比较、红外光谱和核磁共振光谱、循环伏安法以及 DFT 计算（斯莱特型轨道、迈尔键阶、希尔施菲尔德电荷、片段分析、SCF 变形密度等值面和能量分解分析），对 1Bâ5B 中的 MâClâBR3 和 MâIâBR3 键合进行了探究。