methyl 2-((phenylsulfonyl)methyl)acrylate | 38131-57-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-((phenylsulfonyl)methyl)acrylate
• 英文别名: methyl 2-(benzenesulfonylmethyl)prop-2-enoate
• CAS: 38131-57-6
• 化学式: C₁₁H₁₂O₄S
• 分子量: 240.28
• InChiKey: IURXGXXNHGHUDV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  401.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.228±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  68.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-((phenylsulfonyl)methyl)acrylate 在 盐酸 作用下， 反应 5.0h， 以96%的产率得到2-((phenylsulfonyl)methyl)acrylic acid
  参考文献：
  名称：

  无催化剂和无氧化剂的脱硫C-P联轴器，用于氧化膦和膦酸酯的合成

  摘要：

  通过各种砜与仲膦氧化物和亚磷酸酯的脱磺偶联，已成功开发了一种有效的，实用的氧化膦和膦酸酯的方法。该协议具有在温和条件下（即无催化剂和氧化剂，室温且对空气开放）的简单实验程序。通过这样做，可以以通常良好的反应效率和选择性（31个实例，最高98％的产率）制备各种炔基，烯基和烯丙基膦氧化物或膦酸酯。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700886
• 作为产物：
  描述：

  2-(羟甲基)丙烯酸甲酯 在 三溴化磷 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 methyl 2-((phenylsulfonyl)methyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  铁催化甲硅烷基环丁醇的电化学α-官能化

  摘要：

  四元环结构在有机化学中很重要，这些应变环的选择性裂解和官能化引起了人们的极大兴趣。然而，由于这些醇中O-H键解离能高且C-C键发生β-断裂，环丁醇的直接α-官能化很少有报道。最近，过渡金属催化促进了烷氧基自由基的产生。在此，我们报告了一种通过可见光诱导的 M-烷氧基配合物 LMCT 反应对甲硅烷基环丁醇进行电化学 α 功能化的方法。将甲硅烷基引入环丁醇结构有利于快速[1,2]-甲硅烷基转移而不是开环，从而生成α-官能化产物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c02279
• 作为试剂：
  描述：

  4-乙烯基联苯 在 (S)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊环 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 5-((11bS)-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yl)-5H-dibenzo[b,f]azepine 、 methyl 2-((phenylsulfonyl)methyl)acrylate 、 水 、 双氧水 、 copper(l) chloride 、 sodium hydroxide 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 51.08h， 生成 (3S,4S)-4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-3-phenylpentan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  硼酯和烯丙碳酸酯的同步立体反转和立体选择性 C(sp3)–C(sp3) 交叉偶联

  摘要：

  随着人们对构建更多三维实体的兴趣日益浓厚，人们对形成 C(sp 3 )–C(sp 3 ) 键的交叉偶联反应也越来越感兴趣，这导致了额外的挑战，因为它不仅仅是一个更困难的键构建，但立体控制的问题也出现了。在此，我们报道了在铱催化下，对映体富集的硼酸酯与外消旋烯丙碳酸酯的立体控制交叉偶联，导致形成具有单个或邻位立体中心的C(sp 3 )–C(sp 3 )键。该方法显示出广泛的底物范围，能够使用伯、仲、甚至叔硼酸酯，并且可用于制备具有邻位手性中心的偶联产物的四种可能的立体异构体中的任何一种。这种新方法将手性亲核试剂的同时对映特异性反应与手性亲电子试剂的对映选择性反应结合在一个过程中，为两个 C(sp 3 ) 片段的立体发散交叉偶联提供了一种解决方案。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c03686

文献信息

• Microtubing-Reactor-Assisted Aliphatic C−H Functionalization with HCl as a Hydrogen-Atom-Transfer Catalyst Precursor in Conjunction with an Organic Photoredox Catalyst
  作者：Hong-Ping Deng、Quan Zhou、Jie Wu

  DOI：10.1002/anie.201804844

  日期：2018.9.24

  Chlorine radical, which is classically generated by the homolysis of Cl2 under UV irradiation, can abstract a hydrogen atom from an unactivated C(sp3)−H bond. We herein demonstrate the use of HCl as an effective hydrogen‐atom‐transfer catalyst precursor activated by an organic acridinium photoredox catalyst under visible‐light irradiation for C−H alkylation and allylation. The key to success relied

  氯自由基通常是由Cl 2在紫外线照射下均质化而产生的，它可以从未激活的C（sp 3）-H键中提取氢原子。我们在本文中证明了使用HCl作为有机hydrogen啶氧化还原催化剂在可见光照射下活化C-H烷基化和烯丙基化的有效氢原子转移催化剂前体。成功的关键在于利用微管反应器来维持挥发性HCl催化剂。这种基于氯的光介导的C-H活化方案对多种未活化的C（sp 3）-H键模式均有效，即使是主要的C（sp 3）-H键，如乙烷。快速获取大量未官能化烷烃原料中的几种药物说明了该策略的优点。
• Electrochemical Synthesis of Allylamines via a Radical Trapping Sequence
  作者：Cao‐Cao Sun、Fei Lian、Kun Xu、Cheng‐Chu Zeng、Bao‐Guo Sun

  DOI：10.1002/adsc.201900537

  日期：2019.9.3

  oxidative addition of sulfonamides and imide to allyl sulfones was developed for the facile synthesis of synthetically useful allylamines. This method avoids the use of transition metal catalysts and additional bases, which are commonly used for the synthesis of allylamines. Moreover, cheap and easily available NaI was employed as the mediator without use of an external supporting electrolyte. Radical

  已开发了磺酰胺和酰亚胺向烯丙基砜的电化学氧化加成反应，以便于合成有用的烯丙基胺。该方法避免了通常用于烯丙基胺合成的过渡金属催化剂和其他碱的使用。而且，廉价且容易获得的NaI被用作介体而不使用外部支持电解质。自由基捕获实验表明，以氮为中心的自由基参与了这些转变。
• Generation of Dithianyl and Dioxolanyl Radicals Using Photoredox Catalysis: Application in the Total Synthesis of the Danshenspiroketallactones via Radical Relay Chemistry
  作者：Yifan Deng、Minh D. Nguyen、Yike Zou、K. N. Houk、Amos B. Smith

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00271

  日期：2019.3.15

  Visible-light-induced generation of dithianyl and dioxolanyl radicals via selective hydrogen atom transfer (HAT) has been achieved. This radical relay tactic enables remote C(sp3)–H functionalization to permit rapid access to polyol and spiroketal segments, and in turn has been exploited as a key synthetic construct in the total synthesis of the danshenspiroketallactones. The conformational stability

  已经实现了通过选择性氢原子转移（HAT）的可见光诱导的二噻吩基和二氧戊环基自由基的产生。这种基本的中继策略使远程C（sp 3）-H功能化成为可能，从而允许快速访问多元醇和螺环酮链段，从而又被用作丹参螺酮内酯全合成中的关键合成结构。还通过实验和DFT计算确定了丹参螺酮内酯的构象稳定性。
• Catalyst‐Free Deaminative Functionalizations of Primary Amines by Photoinduced Single‐Electron Transfer
  作者：Jingjing Wu、Phillip S. Grant、Xiabing Li、Adam Noble、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201814452

  日期：2019.4.16

  The use of pyridinium‐activated primary amines as photoactive functional groups for deaminative generation of alkyl radicals under catalyst‐free conditions is described. By taking advantage of the visible light absorptivity of electron donor–acceptor complexes between Katritzky pyridinium salts and either Hantzsch ester or Et3N, photoinduced single‐electron transfer could be initiated in the absence

  描述了使用吡啶鎓活化的伯胺作为光敏官能团，在无催化剂的条件下脱氨基生成烷基的方法。通过利用Katritzky吡啶鎓盐与Hantzsch酯或Et 3 N之间的电子供体-受体配合物的可见光吸收率，可以在没有光催化剂的情况下引发光诱导的单电子转移。该通用反应平台已应用于脱氨基烷基化（Giese），烯丙基化，乙烯基化，炔基化，硫醚化和加氢脱氨反应。温和的条件适合各种伯和仲烷基吡啶鎓，并显示出宽泛的官能团耐受性。
• Synthesis of quaternary centres by single electron reduction and alkylation of alkylsulfones
  作者：Masakazu Nambo、Yasuyo Tahara、Jacky C.-H. Yim、Daisuke Yokogawa、Cathleen M. Crudden

  DOI：10.1039/d1sc00133g

  日期：——

  A new method for the generation of tertiary radicals through single electron reduction of alkylsulfones promoted by Zn and 1,10-phenanthroline has been developed. These radicals could be employed in the Giese reaction, affording structurally diverse quaternary products in good yields. With the high modularity and functional group compatibility of sulfones, the utility of this method was demonstrated

  已经开发了一种通过单电子还原锌和1,10-菲咯啉促进的烷基砜来生成叔自由基的新方法。这些自由基可用于Giese反应中，以高收率提供结构多样的四元产物。由于砜具有很高的模块性和官能团相容性，因此通过分子内和迭代反应可得到复杂的结构，从而证明了该方法的实用性。通过控制实验和理论计算研究了自由基的生成过程。