dimethyl 2-(cyclohexanecarbonyl)succinate | 1239508-80-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-(cyclohexanecarbonyl)succinate
• 英文别名: Dimethyl 2-(cyclohexylcarbonyl)butanedioate；dimethyl 2-(cyclohexanecarbonyl)butanedioate
• CAS: 1239508-80-5
• 化学式: C₁₃H₂₀O₅
• 分子量: 256.299
• InChiKey: TWTCDARFNUDHLM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  358.8±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.126±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,4-dimethyl but-2-enedioate 、 环己烷基甲醛 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 240.0h， 以56%的产率得到dimethyl 2-(cyclohexanecarbonyl)succinate
  参考文献：
  名称：

  Metal-free, hydroacylation of CC and NN bonds via aerobic C–H activation of aldehydes, and reaction of the products thereof

  摘要：

  在本报告中，我们详细评估了使用需氧起始、不含金属的氢酰化方法，将多种CC和NN受体分子与广泛范围的醛进行反应的情况。我们所开发的有氧活化条件与之前的氢酰化条件形成鲜明对比，后者倾向于使用过渡金属、需要热或光化学分解的过氧化物，或者N-杂环卡宾。这些温和的条件使得许多涉及敏感反应物的反应得以进行，或许最为重要的是，能够让α-功能化的手性醛在基于自由基的氢酰化反应中完全保持光学纯度。我们还展示了所得氢酰化产物如何转化成其他有用的中间体，例如γ-酮-磺酰胺、磺内酰胺、磺内酯、环状N-磺酰亚胺和酰胺。

  DOI：

  10.1039/c3ob41632a

文献信息

• Photochemical generation of acyl and carbamoyl radicals using a nucleophilic organic catalyst: applications and mechanism thereof
  作者：Eduardo de Pedro Beato、Daniele Mazzarella、Matteo Balletti、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1039/d0sc02313b

  日期：——

  detail a strategy that uses a commercially available nucleophilic organic catalyst to generate acyl and carbamoyl radicals upon activation of the corresponding chlorides and anhydrides via a nucleophilic acyl substitution path. The resulting nucleophilic radicals are then intercepted by a variety of electron-poor olefins in a Giese-type addition process. The chemistry requires low-energy photons (blue

  我们详细介绍了一种策略，该策略使用相应的氯化物和酸酐通过激活后，使用市售的亲核有机催化剂来生成酰基和氨基甲酰基基团。亲核酰基取代路径。然后，在Giese型加成过程中，所得的亲核基团被各种贫电子烯烃截获。化学过程需要低能光子（蓝色LED）来激活酰基和氨基甲酰基自由基前体，由于它们的高还原电位，因此不容易基于氧化还原的激活机制。为了阐明这种催化光化学自由基产生策略的关键机理，我们结合了瞬态吸收光谱研究，电化学研究，量子产率测量和关键中间体的表征。我们确定了各种非循环中间体，它们与反应性自由基进行光调节平衡。
• Direct Aldehyde Csp² −H Functionalization through Visible-Light-Mediated Photoredox Catalysis
  作者：Minh Duy Vu、Mrinmoy Das、Xue-Wei Liu

  DOI：10.1002/chem.201704224

  日期：2017.11.13

  challenge for synthetic chemists. In recent years there has been considerable interest in using selective C−H activation as a direct route for generating reactive intermediates. Herein, the use of visible‐light‐mediated dual photoredox organocatalysis as a mild and effective method for C −H activation of aldehydes is reported, resulting in the generation of acyl radicals. These nucleophilic acyl radical

  在良性条件下形成碳-碳键的方法的开发对于合成化学家来说是一个持续的挑战。近年来，使用选择性CH活化作为产生反应性中间体的直接途径引起了极大的兴趣。在此， 据报道使用可见光介导的双光氧化还原有机催化作为温和有效的醛CH活化方法，从而导致了酰基自由基的产生。这些亲核酰基基团可以通过亲电子烯烃或镍催化的交叉偶联反应进行加成，以快速获得广泛的不对称酮，在许多有机结构单元中都发现了这种不对称酮。
• Hydrogen Atom Transfer Reactions via Photoredox Catalyzed Chlorine Atom Generation
  作者：Samantha Rohe、Avery O. Morris、Terry McCallum、Louis Barriault

  DOI：10.1002/anie.201810187

  日期：2018.11.26

  waste‐limiting, and atom‐economical. The catalytic generation of chlorine atoms from chloride ions is one of the most challenging redox processes, where the requirement of harsh and oxidizing reaction conditions renders it seldom utilized in synthetic applications. We report the mild, controlled, and catalytic generation of chlorine atoms as a new opportunity for access to a wide variety of hydrogen atom transfer

  在实现氧化还原中性，废物限制和原子经济的有机转化中，化学惰性CH键的选择性官能化仍有待充分实现。由氯离子催化生成氯原子是最具挑战性的氧化还原过程之一，在苛刻和氧化反应条件下的需求使其很少用于合成应用。我们报告说，由于HCl的高稳定性，氯原子的温和，受控和催化生成是获得各种氢原子转移（HAT）反应的新机会。报道了在蓝光LED照射下，基于Ir的聚吡啶基络合物[Ir（dF（CF 3）ppy）2（dtbbpy）] Cl的光氧化还原介导的氯原子生成的发现。
• Carbonylation of Alkyl Radicals Derived from Organosilicates through Visible‐Light Photoredox Catalysis
  作者：Alex Cartier、Etienne Levernier、Vincent Corcé、Takahide Fukuyama、Anne‐Lise Dhimane、Cyril Ollivier、Ilhyong Ryu、Louis Fensterbank

  DOI：10.1002/anie.201811858

  日期：2019.2.4

  Primary, secondary, and tertiary alkyl radicals formed by the photocatalyzed oxidation of organosilicates underwent efficient carbonylation with carbon monoxide (CO) to give a variety of unsymmetrical ketones. This study introduces the possibility of radical carbonylation under a photooxidative regime.

  由有机硅酸盐的光催化氧化形成的伯，仲和叔烷基经过一氧化碳（CO）的有效羰基化反应，得到各种不对称酮。这项研究介绍了在光氧化条件下自由基羰基化的可能性。
• Hydroacylation of α,β-unsaturated esters via aerobic C–H activation
  作者：Vijay Chudasama、Richard J. Fitzmaurice、Stephen Caddick

  DOI：10.1038/nchem.685

  日期：2010.7

  using selective C–H activation as a direct route for generating reactive intermediates. In this article, we describe the use of aldehyde auto-oxidation as a simple, clean and effective method for C–H activation, resulting in the generation of an acyl radical. This acyl radical can be used for carbon–carbon bond formation and herein we describe the application of this method for the hydroacylation of α

  开发在良性条件下形成碳-碳键的方法对合成化学家来说是一个持续的挑战。近年来，人们对使用选择性 C-H 活化作为生成活性中间体的直接途径产生了相当大的兴趣。在本文中，我们描述了使用醛自动氧化作为一种​​简单、清洁和有效的 C-H 活化方法，从而产生酰基自由基。这种酰基自由基可用于碳-碳键的形成，在此我们描述了这种方法在 α,β-不饱和酯的加氢酰化中的应用，而不需要额外的催化剂或试剂。这种方法产生不对称的酮，已被证明在有机合成中具有广泛的用途。