(+/-)-threo-3-methylaspartic acid | 642-92-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (+/-)-threo-3-methylaspartic acid
• 英文别名: threo-3-methyl-L-aspartic acid；(2S,3S)-2-amino-3-methylbutanedioic acid
• CAS: 642-92-2；6061-13-8
• 化学式: C₅H₉NO₄
• 分子量: 147.131
• InChiKey: LXRUAYBIUSUULX-HRFVKAFMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-threo-3-methylaspartic acid 在 3-methylaspartase 、 potassium chloride 、 三羟甲基氨基甲烷 、 magnesium chloride 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 中康酸
  参考文献：
  名称：

  使用2H和15N同位素效应探测三种底物的3-甲基天冬氨酸酶反应：将底物中的C-3立体化学从R改变为S后，从协同模式转变为碳阳离子氨基酶消除机制。

  摘要：

  L-苏式-3-甲基天门冬氨酸氨酶催化从（2S，3S）-3-甲基天冬氨酸，（2S）-天冬氨酸和（2S，3R）-3-甲基天冬氨酸中消除氨的机理裂解酶（EC 4.3.1.2）已使用15N同位素效应进行了探测。（2S，3S）-3-甲基天冬氨酸和天冬氨酸的V / K的15N同位素效应分别为1.0246 +/- 0.0013和1.0390 +/- 0.0031。天然底物（2S，3S）-3-甲基天冬氨酸以一致的方式被消除，使得Cβ-H和Cα-N键以相同的过渡态裂解。（2S）-天冬氨酸似乎遵循相同的机理途径，但是C-3碱的共轭酸的去质子化在动力学上很重要，并且会影响15N分馏的程度。（2S，3R）-3-甲基天冬氨酸通过逐步碳阳离子作用机理进行脱氨基。在这里，我们详细介绍了甲基天冬氨酸酶机制的建议模型，并提出，底物的立体化学变化会引起氨消除机理的变化。

  DOI：

  10.1016/s0968-0896(99)00043-7
• 作为产物：
  描述：

  中康酸 在 3-methylaspartase 、 氯化铵 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 (+/-)-threo-3-methylaspartic acid
  参考文献：
  名称：

  使用氘和溶剂同位素效应及活性部位定向试剂探测3-甲基天冬氨酸酶的机理：鉴定必需的半胱氨酸残基。

  摘要：

  已使用氘和溶剂同位素效应对三种不同的底物（2S，3S）-3-甲基天冬氨酸（2S）-进行了L-苏式3-甲基天冬氨酸氨裂解酶（EC 4.3.1.2）反应的机理的探索。天门冬氨酸和（2S，3R）-3-甲基天门冬氨酸。通过脱氢丙氨酸（DehydAla-173）残基的胺化作用，每种底物似乎都与酶形成了共价加合物。真正的底物是N质子化的，在低pH值下，在必不可少的辅助因子K +离子与酶结合后，烷基铵基团在一个封闭的不包括溶剂的口袋中被内部去质子化。在高pH下，底物的氨基能够在与K +离子结合之前与脱氢丙氨酸残基反应。系统的这一特性在pH 9时引起复杂的动力学。0或更大，并导致形成末端复合物，而该复合物缺乏另一个必需的辅助因子Mg2 +离子。酶-底物加合物随后在两个消除过程中脱氨基。在富马酸衍生物的存在下，肼在相反的反应方向上充当替代性底​​物，但在不存在时会引起不可逆的抑制作用。硼氢化物和氰化物不是抑

  DOI：

  10.1016/s0968-0896(99)00044-9

文献信息

• Synthesis and absolute stereochemistry of serricornin [(4S,6S,7S)-4,6-dimethyl-7-hydroxy-3-nonanone]
  作者：Kenji Mori、Hiroko Nomi、Tatsuji Chuman、Masahiro Kohno、Kunio Kato、Masao Noguchi

  DOI：10.1016/0040-4020(82)80081-1

  日期：1982.1

  The absolute stereochemistry o serricornin (4,6-dimethyl-7-hydroxy-3-nonanone) was established as 4S, 6S, 7S by synthesizing both (4S, 6S, 7S)-isomer and its antipode. Only the natural enantiomer was bioactive.

  通过合成（4 S，6 S，7 S）-异构体及其对映体，将Serricornin（4,6-二甲基-7-羟基-3-壬酮）的绝对立体化学确定为4 S，6 S，7 S。仅天然对映异构体具有生物活性。
• Synthesis of 3-methylaspartic acids by ring-contraction of a nickelacycle derived from glutamic anhydride
  作者：Antonio M Echavarren、Ana M Castaño

  DOI：10.1016/0040-4020(94)01094-g

  日期：1995.2

  The synthesis of protected methylaspartic acids from glutamic acid has been achieved by means of ring contraction of the derived nickelacycle followed by insertion of isocyanides.

  由谷氨酸合成受保护的甲基天冬氨酸已经通过衍生的镍环的环收缩，然后插入异氰化物的方式实现。
• Purines, pyrimidines, and imidazoles. Part XXVII. The synthesis of some derivatives and analogues of N-(5-amino-1-β-<scp>D</scp>-ribofuranosylimidazole-4-carbonyl)-<scp>L</scp>-aspartic acid 5′-phosphate (SAICAR) including a competitive enzyme (adenylosuccinate AMP-lyase no. 4.3.2.2.) inhibitor-N-(5-amino-1-β-<scp>D</scp>-ribofuranosylimidazole-4-carbonyl)-<scp>L</scp>-threo-β-methyl aspartic acid 5′-phosphate
  作者：I. E. Burrows、G. Shaw、D. V. Wilson

  DOI：10.1039/j39680000040

  日期：——

  zole-4-carbonyl)-L-aspartic acid 5′-phosphate (SAICAR) have been prepared by reaction of 5-amino-1-β-D-ribofuranosylimidazole-4-carboxylic acid with a number of α-amino-acids and dicyclohexylcarbodi-imide, and phosphorylation of the products. One of the derivatives of SAICAR namely N-(5-amino-1-β-D-ribofuranosylimidazole-4-carbonyl)-L-threo-β-methylaspartic acid 5′-phosphate was a competitive inhibitor

  的几个类似物ñ - （5-氨基-1-β- d -ribofuranosylimidazole -4-羰基） -大号天冬氨酸5'-磷酸（SAICAR）已经制备通过5-氨基-1-β-的反应d -呋喃呋喃基氨基咪唑-4-羧酸与许多α-氨基酸和二环己基碳二亚胺，以及产物的磷酸化作用。一个SAICAR的衍生物即ñ - （5-氨基-1-β- d -ribofuranosylimidazole -4-羰基） -大号-苏-β-methylaspartic酸5'-磷酸是酶adenylosuccinase的竞争性抑制剂。讨论了酶催化SAICAR脱酰胺的机理。
• Preparation and Characterization of [5-13C]-(2S,4R)-Leucine and [4-13C]-(2S,3S)-Valine− Establishing Synthetic Schemes to Prepare Any Site-Directed Isotopomer ofL-Leucine,L-Isoleucine andL-Valine
  作者：Arjan H. G. Siebum、Wei Sein Woo、Johan Lugtenburg

  DOI：10.1002/ejoc.200300410

  日期：2003.12

  access to any isotopomer of the essential amino acids isoleucine and valine. The method gives the correct introduction of the second chiral center in (2S,3S)-isoleucine and allows for discrimination between the two prochiral methyl groups in valine as shown by the preparation of (2S,3S)-[4-13C] valine. For the preparation of (2S)-leucine in any isotopomeric form, the O’Donnell method to prepare optically

  在本文中，开发了一种化学酶促方法，可以获取必需氨基酸异亮氨酸和缬氨酸的任何同位素。该方法正确引入了 (2S,3S)-异亮氨酸中的第二个手性中心，并允许区分缬氨酸中的两个前手性甲基，如 (2S,3S)-[4-13C] 缬氨酸的制备所示。为了制备任何同位素形式的 (2S)-亮氨酸，已使用 O'Donnell 方法来制备光学活性氨基酸。该方法中使用的受保护甘氨酸支架是通过允许访问任何同位素形式的策略制备的。[5-13C]-(2S, 4R)-亮氨酸表明，O'Donnell 方法与 Evans 方法结合获得手性 2-甲基丙基碘可以很好地区分两个前手性甲基。O'Donnell 策略制备 α-氨基酸优于其他方法，因为反应条件温和，手性助剂易于回收，旋光产物易于分离。对于制备富含同位素的缬氨酸和异亮氨酸，O'Donnell 方法不适合，因为所涉及的烷基取代基具有仲卤取代基，该取代基在空间上受阻而无法与受保护的甘氨酸进行有效反应。(©
• Enantiospecific synthesis of 3-substituted aspartic acids via enzymic amination of substituted fumaric acids
  作者：Mahmoud Akhtar、Botting Nigel P.、Cohen Mark A.、David Gani

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87795-4

  日期：——

  The use of the enzyme 3-methylaspartase in the synthesis of L-aspartic acids containing 3-halogeno- or 3-alkyl- substituents, in the (S)-configuration, and also some of the corresponding C-3 deuteriated isotopomers is described.

  描述了3-甲基天冬氨酸酶在合成具有（S）构型的3-卤代-或3-烷基-取代基的L-天冬氨酸以及一些相应的C-3氘代异位异构体中的用途。