2,2-dimethyl-5-[2-(2-amino-6-chloropurine-7-yl)]ethylidene-1,3-dioxane | 291279-59-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 咪唑并嘧啶类
• 英文名称: 2,2-dimethyl-5-[2-(2-amino-6-chloropurine-7-yl)]ethylidene-1,3-dioxane
• 英文别名: 6-Chloro-7-[2-(2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-ylidene)ethyl]purin-2-amine
• CAS: 291279-59-9
• 化学式: C₁₃H₁₆ClN₅O₂
• 分子量: 309.755
• InChiKey: MPILRBTZCAEIMS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  537.2±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.51±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  88.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-5-[2-(2-amino-6-chloropurine-7-yl)]ethylidene-1,3-dioxane 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢气 、 三乙胺 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 12.0~80.0 ℃ 、344.74 kPa 条件下， 反应 4.5h， 生成 泛昔洛韦
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的烯丙基化制成泛昔洛韦的新途径

  摘要：

  基于2-氨基-6-氯嘌呤和衍生自2,2-二甲基-1,3-二恶烷-5-的烯丙基碳酸酯侧链的钯（0）催化偶联，已经开发了一种通往无环核苷类似物泛昔洛韦的有效途径。一。反应通过高度N-9的区域选择性嘌呤烯丙基化步骤进行，该步骤涉及新型的钯介导的N-7至N-9重排。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00373-2
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基-6-氯嘌呤 、 2,2-dimethyl-5-ethenyl-1,3-dioxane-5-carbonate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 5,10,15,20-tetrakis(4-methoxyphenyl)-21,22-dihydroporphyrin 、 caesium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以80%的产率得到2,2-dimethyl-5-[2-(2-amino-6-chloropurine-9-yl)]ethylidene-1,3-dioxane
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的烯丙基化制成泛昔洛韦的新途径

  摘要：

  基于2-氨基-6-氯嘌呤和衍生自2,2-二甲基-1,3-二恶烷-5-的烯丙基碳酸酯侧链的钯（0）催化偶联，已经开发了一种通往无环核苷类似物泛昔洛韦的有效途径。一。反应通过高度N-9的区域选择性嘌呤烯丙基化步骤进行，该步骤涉及新型的钯介导的N-7至N-9重排。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00373-2

文献信息

• PROCESS FOR THE PRODUCTION OF PURINE DERIVATIVES
  申请人：SMITHKLINE BEECHAM PLC

  公开号：EP1068210A2

  公开（公告）日：2001-01-17
• US6437125B1
  申请人：——

  公开号：US6437125B1

  公开（公告）日：2002-08-20
• [EN] PROCESS FOR THE PRODUCTION OF PURINE DERIVATIVES<br/>[FR] PROCEDE SERVANT A PREPARER DES DERIVES DE PURINE
  申请人：——

  公开号：WO1999051604A2

  公开（公告）日：1999-10-14

  [EN] The invention provides a method of rearranging a compound of formula (I), wherein R and R' are selected independently from hydrogen and C1-12alkyl; and R1 and R2 are selected independently from hydrogen, hydroxy, halo, C1-12alkyl- or aryl carbonate, amino, mono- or di-C1-12alkylamino, C1-12alkyl- or arylamido, C1-12alkyl- or arylcarbonyl, C1-12alkyl- or arylcarboxy, C1-12alkyl- or arylcarbamoyl, C1-12alkyl, C2-12alkenyl, C2-12alkynyl, aryl, heteroaryl, C1-12alkoxy, aryloxy, azido, C1-12alkyl- or arylthio, C1-12alkyl- or arylsulfonyl, C1-12alkyl- or arylsilyl, C1-12alkyl- or arylphosphoryl, and phosphato; to form a compound of formula (II), wherein R, R', R1 and R2 are as defined for formula (I); said method comprising treating the compound of formula (I) with a palladium (0) catalyst and a (diphenylphosphino)nC1-6 alkane, wherein n is an integer of 1-6. The invention also provides methods of making penciclovir and famciclovir using this rearrangement reaction.
  [FR] L'invention concerne un procédé de transformation d'un composé représenté par la formule (I) dans laquelle R et R' sont sélectionnés indépendamment dans hydrogène et alkyle C1-C12; R1 et R2 sont sélectionnés indépendamment dans hydrogène, hydroxy, halo, carbonate d'aryle ou d'alkyle C1-C12; amino, mono- ou dialkylamino C1-C12, alkyl- ou arylamido C1-C12, alkyl- ou arylcarbonyle C1-C12, alkyl- ou arylcarboxy C1-C12, alkyl- ou arylcarbamoyle C1-C12, alkyle C1-C12, alkényle C2-C12, alkynyle C2-C12, aryle, hétéroaryle, alkoxy C1-C12, aryloxy, azido, alkyl-ou arylthio C1-C12, alkyl-ou arylsulfonyle C1-C12, alkyl- ou arylsilyle C1-C12, alkyl- ou arylphosphoryle C1-C12 et phosphato; afin d'obtenir un composé représenté par la formule (II) dans laquelle R, R', R1 et R2 possèdent la même définition que dans la formule (I); ledit procédé consistant à traiter le composé représenté par la formule (I) au moyen d'un catalyseur de palladium (0) et d'un (diphénylphosphino)nalcane C1-C6, n étant un entier de 1 à 6. Elle concerne également des procédés servant à préparer penciclovir et famciclovir au moyen de cette réaction de transformation.
• A New Route to Famciclovir via Palladium Catalysed Allylation
  作者：Richard Freer、Graham R Geen、Thomas W Ramsay、Andrew C Share、Graham R Slater、Neil M Smith

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00373-2

  日期：2000.6

  An efficient route to the acyclic nucleoside analogue famciclovir has been developed based on a palladium(0) catalysed coupling of 2-amino-6-chloropurine and an allylic carbonate sidechain derived from 2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one. The reaction proceeds via a highly N-9 regioselective purine allylation step involving a novel palladium mediated N-7 to N-9 rearrangement.

  基于2-氨基-6-氯嘌呤和衍生自2,2-二甲基-1,3-二恶烷-5-的烯丙基碳酸酯侧链的钯（0）催化偶联，已经开发了一种通往无环核苷类似物泛昔洛韦的有效途径。一。反应通过高度N-9的区域选择性嘌呤烯丙基化步骤进行，该步骤涉及新型的钯介导的N-7至N-9重排。