3-(5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl)propanal | 941298-37-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 英文名称: 3-(5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl)propanal
• 英文别名: 3-(5-oxo-2H-furan-2-yl)propanal
• CAS: 941298-37-9
• 化学式: C₇H₈O₃
• 分子量: 140.139
• InChiKey: IXFXGYOMHJWFBC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl)propanal 在 sodium azide 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 甲烷磺酸 、 碘化钠 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 206.17h， 生成 8-butyl-1-methyl-1,3a,4,5,6,10b-hexahydro-2H-furo[3,2-c]pyrrolo[1,2-a]azepin-2-one
  参考文献：
  名称：

  (±)-Parvistemonine A 的简明非对映选择性全合成

  摘要：

  我们开发了一种简洁的 (±)-parvistemonine A 的非对映选择性全合成。 通过使用 Mukaiyama-Michael 加成、aza-Wittig 反应、Paal-Knorr 吡咯合成、酸介导的环化和 Mitsunobu 反应作为关键步骤，我们实现了最长的线性序列为十步的全合成，总产率为19.6%。此外，首次通过 X 射线晶体学分析证实了 parvistemonine A 的相对立体化学。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1707283
• 作为产物：
  描述：

  环庚三烯 在 氨 、 氧气 、 tetraphenylporphyrin 、 lithium 、 iron(II) sulfate 、 天然维生素E 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 17.33h， 生成 3-(5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl)propanal
  参考文献：
  名称：

  Fe²⁺ Catalyzes Vitamin E-Induced Fragmentation of Hydroperoxy and Hydroxy Endoperoxides That Generates γ-Hydroxy Alkenals

  摘要：

  The formation of cytotoxic gamma-hydroxyalkenals has been generally viewed as the consequence of free radical-induced oxidation of polyunsaturated fatty acyls through the decomposition of lipid peroxides. Vitamin E (Vit E) would be expected to inhibit such autoxidation. In a model study, we now find that fragmentation of a hydroperoxy endoperoxide generated the lactone of a gamma-hydroxyalkenal. With 1 equiv of Fe2+, or with a catalytic amount (0.1 equiv) of Fe2+ and 1 equiv of Vit E, the yields are 43-50%. However, Vit E alone did not promote the fragmentation, and a catalytic amount of Fe2+ alone only afforded a low yield (about 5%). Vit E could contribute to, as opposed to preventing, the formation of gamma-hydroxyalkenals by converting redox-active metal ions into their reduced forms that promote the rapid fragmentation of hydroperoxy endoperoxides.

  DOI：

  10.1021/ja0689785

文献信息

• Total Synthesis of Stemoamide, 9a-epi-Stemoamide, and 9a,10-epi-Stemoamide: Divergent Stereochemistry of the Final Methylation Steps
  作者：Imre Pápai、Petri M. Pihko、Juha H. Siitonen、Dániel Csókás

  DOI：10.1055/s-0040-1707201

  日期：2020.10

  Total syntheses of stemoamide, 9a-epi-stemoamide, and 9a,10-epi-stemoamide by a convergent A + B ring-forming strategy is reported. The synthesis required a diastereoselective late-stage methylation of the ABC stemoamide core that successfully enabled access to three of the four possible diastereomeric structures. For the natural stemoamide series, the diastereoselectivity can be rationalized both

  报道了通过收敛的 A + B 成环策略合成茎酰胺、9a-表-茎酰胺和 9a,10-表-茎酰胺。该合成需要对 ABC 茎酰胺核心进行非对映选择性后期甲基化，从而成功地获得四种可能的非对映体结构中的三种。对于天然茎酰胺系列，非对映选择性可以通过动力学和热力学参数来合理化，而对于天然 9a-表-茎酰胺系列，动力学选择性可以通过相关烯醇的预锥体化来解释。
• Mukaiyama-Michael Reactions with<i>trans</i>-2,5-Diarylpyrrolidine Catalysts: Enantioselectivity Arises from Attractive Noncovalent Interactions, Not from Steric Hindrance
  作者：Eeva K. Kemppainen、Gokarneswar Sahoo、Antti Piisola、Andrea Hamza、Bianka Kótai、Imre Pápai、Petri M. Pihko

  DOI：10.1002/chem.201304240

  日期：2014.5.12

  the predicted and observed stereoselectivities. The analysis of intermolecular forces reveals that the enantioselectivity is mostly due to stabilizing noncovalent interactions between the reacting partners, not due to steric hindrance. The role of attractive noncovalent interactions in enantioselective catalysis may be underappreciated.

  反式2,5-二苯基吡咯烷催化的对映选择性Mukaiyama-Michael反应的范围已扩大到包括α-和β-取代的Enals。但是，由于催化剂的空间位阻不是很强，因此观察到的对映选择性的合理化还远远不够。进行DFT计算以合理化观察到的立体选择性。作为C过渡态定位亚胺中间体和甲硅烷氧基呋喃之间的C键形成，并用它们的相对能量估算立体选择性数据。我们在预测和观察到的立体选择性之间发现了极好的一致性。分子间力的分析表明，对映选择性主要是由于稳定了反应伙伴之间的非共价相互作用，而不是由于空间位阻。有吸引力的非共价相互作用在对映选择性催化中的作用可能未被充分认识。
• A unified approach to prostanoid and corticosteroid synthons
  作者：Steven D. Burke、David R. Magnin、Jeffrey A. Oplinger、Julia P. Baker、Ahmed Abdelmagid

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)91137-2

  日期：1984.1

  Synthons for 11-deoxyprostanoids and 11-ketosteroids are available via intramolecular Diels-Alder reactions between oxygenated dienes and attached butenolides.

  11-脱氧前列腺素和11-酮类固醇的合成子可通过含氧二烯与连接的丁烯内酯之间的分子内Diels-Alder反应获得。
• Cascade cyclization triggered by imine formation. Formal synthesis of the alkaloid (±)-stemoamide and its 9a-epimer
  作者：Gilmar A. Brito、Ariel M. Sarotti、Peter Wipf、Ronaldo A. Pilli

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.10.017

  日期：2015.12

  A concise formal synthesis of stemoamide (1) and its 9a-epimer 14 in 5 steps is described featuring a cascade cyclization triggered by imine formation. A good selectivity for either epimer is readily accomplished by variation of the ester (9b or 9a, respectively) and the reaction conditions. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Concise Diastereoselective Total Synthesis of (±)-Parvistemonine A
  作者：Kazuyuki Sugita、Rintaro Matsuo、Ayumu Miyashita、Motoi Kuwabara、Shinya Adachi、Akinobu Matsuzawa

  DOI：10.1055/s-0040-1707283

  日期：2020.11

  We have developed a concise diastereoselective total synthesis of (±)-parvistemonine A. By using a Mukaiyama–Michael addition, an aza-Wittig reaction, a Paal–Knorr pyrrole synthesis, an acid-mediated annulation, and a Mitsunobu reaction as key steps, we achieved a total synthesis in which the longest linear sequence was ten steps and the overall yield was 19.6%. Additionally, the relative stereochemistry

  我们开发了一种简洁的 (±)-parvistemonine A 的非对映选择性全合成。 通过使用 Mukaiyama-Michael 加成、aza-Wittig 反应、Paal-Knorr 吡咯合成、酸介导的环化和 Mitsunobu 反应作为关键步骤，我们实现了最长的线性序列为十步的全合成，总产率为19.6%。此外，首次通过 X 射线晶体学分析证实了 parvistemonine A 的相对立体化学。