diallyl 2-methylmalonate | 150193-37-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diallyl 2-methylmalonate
• 英文别名: bis(prop-2-enyl) 2-methylpropanedioate
• CAS: 150193-37-6
• 化学式: C₁₀H₁₄O₄
• 分子量: 198.219
• InChiKey: XBXAIAXNFVTLEO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  246.5±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.037±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diallyl 2-methylmalonate 在 potassium hydroxide 作用下， 生成 HO2CCH(CH3)CO2All
  参考文献：
  名称：

  ENANTIOSELECTIVE SYNTHESIS OF DIALKYLATED N,O-HETEROCYCLES BY PALLADIUM-CATALYZED ALLYLIC ALKYLATION

  摘要：

  这项发明提供了含有季碳立体中心的手性富集的N,O-杂环化合物以及制备这些化合物的新方法。方法包括制备式(I)化合物的方法：将式(II)化合物在烷基化条件下与过渡金属催化剂处理。

  公开号：

  US20160096810A1
• 作为产物：
  描述：

  甲基丙二酸 、 烯丙醇 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 以92%的产率得到diallyl 2-methylmalonate
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的脱羧烯丙基化，可从丙二酸二烯丙酯中轻松获得具有苄基季碳中心的酯

  摘要：

  在温和条件下，2-烷基-2-芳基丙二酸二烯丙基酯迅速经历了钯催化的脱羧烯丙基化。相反，在相同条件下，没有与烯丙基2，2-二烷基丙二酸酯发生反应。发现给电子的膦配体对于该反应是至关重要的。所使用的大多数溶剂不影响催化循环。由于在羧酸根阴离子和[bmim] +阳离子之间形成氢键，因此抑制了在众所周知的离子液体[bmim] [BF 4 ]中的催化。但是，在[bdmim] [BF 4 ]中的反应，其中[bmim] [BF 4用甲基取代]，进行顺利。使用四氘代底物和酶促合成的对映体富集的2-甲基-2-苯基丙二酸甲基烯丙酯，研究了催化机理。发现甚至缺乏电子的亚磷酸酯配体对于催化烯丙基2-甲基-2-（2-或4-硝基苯基）丙二酸酯也具有活性。

  DOI：

  10.1021/jo0621569

文献信息

• Copper-Catalyzed Dehydrogenative Diels–Alder Reaction
  作者：Bing Jiang、Qiu-Ju Liang、Yu Han、Meng Zhao、Yun-He Xu、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01067

  日期：2018.6.1

  A practical and effective copper-catalyzed dehydrogenative Diels–Alder reaction of gem-diesters and ketone with dienes has been established. The active dienophiles were generated in situ via a radical-based dehydrogenation process, which reacted with a wide variety of dienes to afford various polysubstituted cyclohexene derivatives in good to excellent yields.

  的实用而有效的铜催化脱氢Diels-Alder反应宝石-diesters和与二烯烃酮已经建立。通过基于自由基的脱氢过程原位产生活性二烯亲和体，其与多种二烯反应，以良好或优异的收率得到各种多取代的环己烯衍生物。
• 2-甲基丙二酸二酯类化合物的合成方法
  申请人：河北诚信九天医药化工有限公司

  公开号：CN105061209B

  公开（公告）日：2017-03-22

  本发明公开了一种2‑甲基丙二酸二酯类化合物的合成方法，涉及羧酸酯制备技术领域。包括以下步骤：C、磺酸2‑氰基乙酯Ⅳ与氰化物在溶剂和催化剂作用下反应，得到2‑甲基丙二腈Ⅴ；D、2‑甲基丙二腈Ⅴ与ROH在溶剂和浓硫酸作用下反应，得到产品2‑甲基丙二酸二酯类化合物Ⅰ；其中，MCN为氰化物，M为Na或K；ROH为烷基醇、烯基醇或含氟基团的醇，或者，为苄醇，或为烷基、卤素或硝基取代的苄醇，或者，为苯酚，或为含有C1～C5的烷基、卤素或硝基取代的苯酚。本发明方法独特，反应条件温和，反应过程基本不存在副产物，收率高，所用原料广泛，也可用乙醛为原料；适合工业化生产。
• A simple and highly diastereoselective synthesis of a 1β-methylcarbapenem key intermediate by deallyloxycarbonylation using palladium complexes
  作者：Toshiyuki Murayama、Akifumi Yoshida、Toyohiko Kobayashi、Takashi Miura

  DOI：10.1016/0040-4039(94)85196-4

  日期：1994.4

  A Simple, highly diastereoselective synthesis of the key 1β-methylcarbapenem intermediate 1 has been accomplished via a palladium catalyzed deallyloxycarbonylation of diallyl malonate derivative 4a which was readily prepared from (3S,4R)-4-acetoxy-3-[(R)-1-(t-butyldimethylsilyloxy)ethyl]-2-azetidinone 2 in two steps.

  通过钯催化的丙二烯丙基丙二酸酯衍生物4a的钯催化的脱烯丙氧羰基化反应，可以轻松地完成关键的1β-甲基卡巴培南中间体1的简单，非对映选择性合成，这很容易从（3S，4R）-4-acetoxy-3-[[R）-1 -（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）乙基] -2-氮杂环丁酮2分两个步骤。
• Process for synthesizing 4-substituted azetidinone derivatives
  申请人：Ishiguro Masaji

  公开号：US06867297B1

  公开（公告）日：2005-03-15

  An azetidinone derivative represented by the general formula (1) (wherein OR 1 is a protected hydroxyl group; R 2 is a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group or a substituted or unsubstituted aromatic group) is reacted with an ester compound represented by the formula (2) (wherein CO 2 R 3 is an esterified carboxyl group; X and Y are the same or different and represent individually a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted alkylthio group, a substituted or unsubstituted alkenylthio group, a substituted or unsubstituted aralkylthio group, a substituted or unsubstituted arylthio group, a substituted or unsubstituted alkyloxy group, a substituted or unsubstituted alkenyloxy group, a substituted or unsubstituted aralkyloxy group, a substituted or unsubstituted aryloxy group, a substituted or unsubstituted silyloxy group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, a substituted or unsubstituted heterocyclic-thio group, a substituted or unsubstituted heterocyclic-oxy group, a substituted or unsubstituted acyl group, a substituted or unsubstituted ester group, a substituted or unsubstituted thio ester group, a substituted or unsubstituted amide group, a substituted or unsubstituted amino group, a hydrogen atom or halogen atom, or are taken together with each other to form a substituted or unsubstituted cycloalkan-2-on-1-yl group) in the presence of zinc and copper compounds to synthesis a 4-substituted azetidinone derivative represented by the formula (3) (wherein OR 1 , CO 2 R 3 , X and Y are as defined above).

  一种azetidinone衍生物，其通式表示为（1）（其中OR1为受保护的羟基；R2为取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基或取代或未取代的芳香族基），与一个酯化合物反应，该酯化合物的通式表示为（2）（其中CO2R3为酯化的羧基；X和Y分别代表取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的芳基烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的烷硫基、取代或未取代的烯硫基、取代或未取代的芳基硫基、取代或未取代的芳基硫基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的烯氧基、取代或未取代的芳基氧基、取代或未取代的氧基、取代或未取代的硅氧烷基、取代或未取代的杂环基、取代或未取代的杂环硫基、取代或未取代的杂环氧基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的酯基、取代或未取代的硫酯基、取代或未取代的酰胺基、取代或未取代的氨基、氢原子或卤素原子，或彼此相互结合形成取代或未取代的环烷基2-酮1-基），在锌和铜化合物的存在下，合成一种4-取代的azetidinone衍生物，其通式表示为（3）（其中OR1，CO2R3，X和Y如上所定义）。
• QUATERNARY HETEROATOM CONTAINING COMPOUNDS
  申请人：Stoltz Brian M.

  公开号：US20130012701A1

  公开（公告）日：2013-01-10

  A compound useful as a building block for the manufacture of various compounds is represented by Formula A or D. In Formula A and D, z is 0 or 1; Q is a heteroatom; R1 through R11 and Ra through Rf are each independently hydrogen, a substituted or unsubstituted hydrocarbyl group, a substituted or unsubstituted heteroatom containing hydrocarbyl group, or a functional group; d, e and f are each independently 0 or greater; each of A, B and D is independently a carbon atom or a heteroatom; and two or more of R1 though R11, Ra through Rf and Y optionally combine to form a ring. In some embodiments, R8 and R9 combine to form a carbonyl group. In some embodiments, R2 and Y combine to form a ring with the Q atom. In some embodiments, the ring includes at least one double bond.

  一种用作制造各种化合物的构建块的化合物由化学式A或D表示。在化学式A和D中，z为0或1；Q为杂原子；R1至R11和Ra至Rf各自独立地为氢、取代或未取代的烃基团、取代或未取代的含杂原子的烃基团或功能团；d、e和f各自独立地为0或更大；A、B和D中的每一个独立地为碳原子或杂原子；R1至R11、Ra至Rf和Y中的两个或更多个可选地结合形成环。在某些实施例中，R8和R9结合形成羰基基团。在某些实施例中，R2和Y结合形成带有Q原子的环。在某些实施例中，该环包含至少一个双键。