(1S)-4-methyl-3-cyclohexene-1-carboxaldehyde | 155156-87-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: (1S)-4-methyl-3-cyclohexene-1-carboxaldehyde
• 英文别名: (S)-4-methyl-3-cyclohexene-1-carbaldehyde；(S)-4-methylcyclohex-3-ene-carbaldehyde；(1S)-4-methylcyclohex-3-ene-1-carbaldehyde
• CAS: 155156-87-9
• 化学式: C₈H₁₂O
• mdl: MFCD01451013
• 分子量: 124.183
• InChiKey: YPHGCKOZJCGDTF-MRVPVSSYSA-N

物化性质

• 沸点：
  176.1±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.998±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S)-4-methyl-3-cyclohexene-1-carboxaldehyde 在 C₂₃H₃₂N₂O₂Si 、 lithium perchlorate 、 二氯乙基铝 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 19.03h， 生成
  参考文献：
  名称：

  黄原酸酯类化合物的对映体和集体合成涉及可控的顺式-β-内酯的垂直排列重排

  摘要：

  让我们交换一下：描述了一种基于Wagner-Meerwein型顺式-β-内酯重排的可扩展，原子经济，对映和非对映选择性的合成三取代γ-丁内酯的方法（参见方案）。该方法学被用于各种黄原醇天然产物的高效且无保护基团的形式合成和总合成中。

  DOI：

  10.1002/anie.201202643
• 作为产物：
  描述：

  (4R,6R)-4,6-Dimethyl-2-((S)-4-methyl-cyclohex-3-enyl)-[1,3]dioxane 在 盐酸 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 (1S)-4-methyl-3-cyclohexene-1-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Diels-Alder Reactions with .alpha.,.beta.-Unsaturated Acetals

  摘要：

  Chiral alpha,beta-unsaturated acetals derived from 2,4-pentanediol are shown to undergo Lewis acid promoted Diels-Alder reactions with good diastereoselectivity.

  DOI：

  10.1021/jo00102a006

文献信息

• Synthesis of Main-Chain Ionic Polymers of Chiral Imidazolidinone Organocatalysts and Their Application to Asymmetric Diels-Alder Reactions
  作者：Naoki Haraguchi、Nagisa Takenaka、Aisyah Najwa、Yuta Takahara、Mah Kar Mun、Shinichi Itsuno

  DOI：10.1002/adsc.201701016

  日期：2018.1.4

  Main‐chain ionic polymers incorporating chiral imidazolidinone moieties in the polymer main chain were successfully synthesized by the polyaddition reaction of a chiral imidazolidinone dimer with a disulfonic acid. The organocatalytic activities of these polymers were investigated in the asymmetric Diels–Alder reaction between trans‐cinnamaldehyde and 1,3‐cyclopentadiene. The catalytic performance

  通过手性咪唑烷酮二聚体与二磺酸的加聚反应，成功合成了在聚合物主链中包含手性咪唑烷酮部分的主链离子聚合物。在反式肉桂醛和1,3-环戊二烯之间的不对称Diels-Alder反应中研究了这些聚合物的有机催化活性。发现聚合物的催化性能对二磺酸酯单元和咪唑烷酮二聚体的化学结构敏感。使用这些非均相聚合手性有机催化剂，对内的对映选择性高达99％获得异构体。该结果高于在均相溶液中用相应的单体和二聚体对应物获得的结果。回收聚合物手性有机催化剂并重复使用数次，以保持其高对映选择性。
• Highly Enantioselective Diels–Alder Reaction Catalyzed by Chiral Imidazolidinone
  作者：Yongjiang Wang、Xiaoliang Xu、Wen Pei

  DOI：10.1080/00397910802632571

  日期：2009.5.7

  Abstract New chiral imidazolidinone with an indole group was synthesized and used to catalyze the Diels–Alder reaction of α,β-unsaturated aldehyde with diene. High enantiomeric excesses and good yields were obtained. The reaction media were also surveyed. The best result in terms of enantioselectivity was achieved using acrolein and 2,3-dimethylbutdiene (up to 95% ee) in CH3OH/H2O.

  摘要 合成了具有吲哚基团的新型手性咪唑烷酮，用于催化α,β-不饱和醛与二烯的Diels-Alder反应。获得了高对映体过量和良好的产率。还调查了反应介质。在 CH3OH/H2O 中使用丙烯醛和 2,3-二甲基丁二烯（高达 95% ee）实现了对映选择性方面的最佳结果。
• Asymmetric Organocatalytic Diels–Alder Reactions on Solid Support
  作者：Sami A. Selkälä、Jan Tois、Petri M. Pihko、Ari M. P. Koskinen

  DOI：10.1002/1615-4169(200210)344:9<941::aid-adsc941>3.0.co;2-m

  日期：2002.10

  Asymmetric organocatalysis on solid support combines the environmental advantages of metal-free catalysts and the ease of operation of solid-supported reagents. Enantioselective organocatalytic DielsAlder reactions have been demonstrated by two different solid-supported chiral organocatalysts. The catalysts are easy to recover and they can be reused. The reactivity of the catalyst can be tuned by changing

  固体载体上的不对称有机催化结合了无金属催化剂的环境优势和固体载体试剂的易操作性。对映选择性的有机催化DielsAlder反应已通过两种不同的固体负载手性有机催化剂得到证明。催化剂易于回收，可以重复使用。可以通过改变固体载体来调节催化剂的反应性。
• New Strategies for Organic Catalysis:  The First Highly Enantioselective Organocatalytic Diels−Alder Reaction
  作者：Kateri A. Ahrendt、Christopher J. Borths、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/ja000092s

  日期：2000.5.1

  employ organic molecules as reaction catalysts, 2 despite the widespread availability of organic chemicals in enantiopure form and the accordant potential for academic, industrial, and economic benefit. Herein, we introduce a new strategy for organocatalysis that we expect will be amenable to a range of asymmetric transformations. In this context, we document the first highly enantioselective organocatalytic

  Recei Ved January 7, 2000 在过去的 30 年中，对映选择性催化已成为探索性有机合成研究中最重要的前沿领域之一。在此期间，有机金属不对称催化剂的开发取得了显着进展，进而提供了丰富的对映选择性氧化、还原、π 键活化和路易斯酸催化过程。1 然而，令人惊讶的是，使用有机分子作为反应催化剂的不对称转化相对较少，2 尽管对映纯形式的有机化学品广泛可用，并且具有相应的学术、工业和经济效益潜力。在此，我们介绍了一种新的有机催化策略，我们预计该策略将适用于一系列不对称转化。在这种情况下，我们记录了第一个高度对映选择性的有机催化 Diels-Alder 反应。3
• Efficient Organocatalyst Supported on a Simple Ionic Liquid as a Recoverable System for the Asymmetric Diels-Alder Reaction in the Presence of Water
  作者：Antonio De Nino、Loredana Maiuolo、Pedro Merino、Monica Nardi、Antonio Procopio、David Roca-López、Beatrice Russo、Vincenzo Algieri

  DOI：10.1002/cctc.201402973

  日期：2015.3

  investigated. The Diels–Alder reactions of several dienes and dienophiles proceeded efficiently in the presence of the catalyst to provide the desired products in moderate to good yields and from good to excellent enantioselectivities. The conformation study confirms that in the transition state the Re face is shielded completely by the phenyl ring and an approach on the less hindered Si face is preferred. Particularly

  新型高效有机催化剂，即（5 S）-2,2,2,3-三甲基-5-硫代苄基甲基-4-咪唑啉酮盐酸盐的合成，表征和评估已经完成。催化剂具有重要的结构特征，应增加催化效率和在极性介质中的溶解度。研究了离子液体负载的咪唑烷酮催化剂在对映选择性Diels-Alder反应中的应用。在催化剂的存在下，几种二烯和亲二烯体的狄尔斯-阿尔德反应有效地进行，以中等至良好的收率和良好的至优异的对映选择性提供了所需的产物。构象研究证实，在过渡状态下，Re表面被苯环完全屏蔽，最好采用受阻较小的Si表面。特别引人注目的是，整个离子液体/ HCl 0.01  M /催化剂体系可以回收并重复使用多达六次，而不会明显降低催化活性。