N-toluenesulfonyl-L-proline amide | 394657-05-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-toluenesulfonyl-L-proline amide
• 英文别名: N-toluenesulfonyl-L-prolinamide；N-(p-toluenesulfonyl)-L-proline amide；2-Pyrrolidinecarboxamide, N-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-, (2S)-；(2S)-N-(4-methylphenyl)sulfonylpyrrolidine-2-carboxamide
• CAS: 394657-05-7
• 化学式: C₁₂H₁₆N₂O₃S
• 分子量: 268.337
• InChiKey: IRZNSHIJULMORY-NSHDSACASA-N

物化性质

• 密度：
  1.273±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  83.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  Boc-Pro-ONp 在 sodium hydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 N-toluenesulfonyl-L-proline amide
  参考文献：
  名称：

  脯氨酸衍生的N-磺酰甲酰胺：容易获得，高度对映选择性和多功能的直接醛醇缩合反应催化剂

  摘要：

  不对称直接羟醛反应的脯氨酸催化涉及仲胺功能和氨基酸的羧基。已知N-磺酰基羧酰胺具有与羧酸相似的酸度，并且合成了L-脯氨酸酰胺的三种N-芳基磺酰基衍生物作为L-Pro的官能化和通用衍生物。通过将丙酮直接醇醛加成到4-硝基苯甲醛中来评估它们的催化性能。在低催化剂负载量（5-10 mol％）和室温下，各种溶剂均实现了显着改善的反应性和对映选择性，ee高达98％，而L-脯氨酸本身提供的ee最大为80％（在DMSO中） 。因此，N脯氨酸酰胺的-芳基磺酰基衍生物代表用于直接羟醛反应的一类新的高对映选择性催化剂。此外，N-芳基磺酰基取代基暗示了在不影响催化活性官能团的情况下掺入更大的催化剂组件（包括固定化）的可能性。

  DOI：

  10.1002/adsc.200404126
• 作为试剂：
  描述：

  β-硝基苯乙烯 、 异戊醛 在 N-toluenesulfonyl-L-proline amide 作用下， 生成 (2S,3R)-2-isopropyl-4-nitro-3-phenylbutanal 、 (2R,3S)-2-(1-methylethyl)-4-nitro-3-phenylbutanal
  参考文献：
  名称：

  离子液体中不对称的有机催化迈克尔将醛加成至β-硝基苯乙烯

  摘要：

  在脯氨酸衍生的有机催化剂的催化下，将脂肪族醛添加到β-硝基苯乙烯中的过程在各种离子液体中进展顺利。以高收率和顺/反非对映选择性获得产物。然而，即使在有机溶剂中的某些类似反应是高度对映选择性的，对映选择性也仅是中等的。我们还评估了温度对迈克尔加成反应的非对映选择性和对映选择性的影响。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2009.09.025

文献信息

• SULFONAMIDE-BASED ORGANOCATALYSTS AND METHOD FOR THEIR USE
  申请人：Carter Rich Garrett

  公开号：US20100184986A1

  公开（公告）日：2010-07-22

  Organocatalysts, particularly proline sulfonamide organocatalysts, having a first general formula as follows are disclosed. Embodiments of a method for using these organocatalysts also are disclosed. The method comprises providing a disclosed organocatalyst, and performing a reaction, often an enantioselective or diastereoselective reaction, using the organocatalyst. Solely by way of example, disclosed catalysts can be used to perform aldol reactions, conjugate additions, Michael additions, Robinson annulations, Mannich reactions, α-aminooxylations, α-hydroxyaminations, α-aminations and alkylation reactions. Certain of such reactions are intramolecular cyclizations used to form cyclic compounds, such as 5- or 6-membered rings, having one or more chiral centers. Disclosed organocatalysts generally are much more soluble in typical solvents used for organic synthesis than are known compounds. Moreover, the reaction yield is generally quite good with disclosed compounds, as is their enantioselective and diastereoselective effectiveness.

  披露了具有如下一般公式之一的有机催化剂，尤其是脯氨酸磺酰胺有机催化剂。还披露了使用这些有机催化剂的方法的实施例。该方法包括提供一种披露的有机催化剂，并使用该有机催化剂进行反应，通常是立体选择性的反应或对映选择性反应。仅作为示例，披露的催化剂可用于进行aldol反应、共轭加成、Michael加成、Robinson环化反应、Mannich反应、α-氨基氧化、α-羟基胺化、α-胺化和烷基化反应。其中一些反应是分子内环化反应，用于形成具有一个或多个手性中心的环状化合物，例如5或6元环。披露的有机催化剂通常比已知的化合物更容易溶于用于有机合成的典型溶剂中。此外，使用披露化合物的反应收率通常相当好，它们的对映选择性和非对映选择性效果也很好。
• l-Prolinamide derivatives as efficient organocatalysts for aldol reactions on water
  作者：Gongkun Tang、Xianming Hu、Hans Josef Altenbach

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.10.009

  日期：2011.12

  derivatives have been evaluated as potential organocatalysts for aldol reactions. To synthesize these catalysts, a novel and simple route has been developed using proline N-carboxyanhydride (proline-NCA). A new catalyst with a trifluoromethyl-sulfonamide group has been found exhibiting excellent diastereoselectivity (anti/syn: 97/3) and enantioselectivity (99% ee) with 10 mol % loading and being easily

  已经评估了一系列1-脯氨酰胺衍生物作为醛醇缩合反应的潜在有机催化剂。为了合成这些催化剂，已经开发了使用脯氨酸N-羧基酐（脯氨酸-NCA）的新颖且简单的途径。已经发现具有三氟甲基磺酰胺基团的新催化剂在10mol％的负载下表现出优异的非对映选择性（抗/ syn：97/3）和对映选择性（99％ee），并且易于在水中再循环。
• Highly Efficient and Reusable Dendritic Catalysts Derived from <i>N</i>-Prolylsulfonamide for the Asymmetric Direct Aldol Reaction in Water
  作者：Yongyong Wu、Yazhu Zhang、Menglong Yu、Gang Zhao、Shaowu Wang

  DOI：10.1021/ol061418q

  日期：2006.9.1

  The direct aldol reactions catalyzed by chiral dendritic catalysts derived from N-prolylsulfonamide gave the corresponding products in high isolated yields (up to 99%) with excellent anti diastereoselectivities (up to > 99:1) and enantioselectivities (up to > 99% ee) in water. In addition, catalyst 1e may be recovered by precipitation and filtration and reused for at least five times without loss of catalytic activity.
• US8399684B2
  申请人：——

  公开号：US8399684B2

  公开（公告）日：2013-03-19
• Proline-DerivedN-Sulfonylcarboxamides: Readily Available, Highly Enantioselective and Versatile Catalysts for Direct Aldol Reactions
  作者：Albrecht Berkessel、Burkhard Koch、Johann Lex

  DOI：10.1002/adsc.200404126

  日期：2004.8

  low catalyst loadings (5–10 mol %) and at room temperature, with ees ranging up to 98%, whereas L-proline itself afforded a maximum ee of 80% (in DMSO). Thus, N-arylsulfonyl derivatives of proline amide represent a novel class of highly enantioselective catalysts for direct aldol reactions. Furthermore, the N-arylsulfonyl substituent suggests possibilities for incorporation into larger catalyst assemblies

  不对称直接羟醛反应的脯氨酸催化涉及仲胺功能和氨基酸的羧基。已知N-磺酰基羧酰胺具有与羧酸相似的酸度，并且合成了L-脯氨酸酰胺的三种N-芳基磺酰基衍生物作为L-Pro的官能化和通用衍生物。通过将丙酮直接醇醛加成到4-硝基苯甲醛中来评估它们的催化性能。在低催化剂负载量（5-10 mol％）和室温下，各种溶剂均实现了显着改善的反应性和对映选择性，ee高达98％，而L-脯氨酸本身提供的ee最大为80％（在DMSO中） 。因此，N脯氨酸酰胺的-芳基磺酰基衍生物代表用于直接羟醛反应的一类新的高对映选择性催化剂。此外，N-芳基磺酰基取代基暗示了在不影响催化活性官能团的情况下掺入更大的催化剂组件（包括固定化）的可能性。