3-iodolevoglucosenone | 154977-43-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 3-iodolevoglucosenone
• 英文别名: (1S,5R)-3-iodo-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]oct-2-en-4-one；6,8-Dioxabicyclo[3.2.1]oct-2-en-4-one, 3-iodo-, (1S,5R)-
• CAS: 154977-43-2
• 化学式: C₆H₅IO₃
• 分子量: 252.008
• InChiKey: DUDHOHCAGVMNQU-BBIVZNJYSA-N

物化性质

• 沸点：
  335.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-iodolevoglucosenone 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.5h， 以98%的产率得到(1S,4R,5R)-3-iodo-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]oct-2-en-4-ol
  参考文献：
  名称：

  一锅三步反应合成具有细胞毒活性的稠合 1,2-萘醌

  摘要：

  描述了一种合成稠合 1,2-萘醌的方法，作为具有生物活性的天然萜醌的类似物。中间体多环萘是通过一锅钯催化工艺从简单的炔烃制备的，其中一种是由光学纯的生物质衍生的左旋葡糖烯酮制成的。制备的甲氧基取代的萘随后通过三价碘介导的氧化一步转化为 1,2-萘醌。发现萘醌产品具有细胞毒性。

  DOI：

  10.1039/d1ob00205h
• 作为产物：
  描述：

  左旋葡萄糖酮 在 吡啶 、 碘 作用下， 反应 0.17h， 以96%的产率得到3-iodolevoglucosenone
  参考文献：
  名称：

  由生物质衍生的手性助剂控制的非对映选择性磺胺-迈克尔反应

  摘要：

  在磺胺-迈克尔反应中，已经筛选了衍生自木质纤维素生物质热解产物左葡萄糖苷（LGO）的手性助剂家族。当被带有钾抗衡离子的无机碱促进时，具有双苄基取代基的助剂对各种α，β-不饱和酯显示出高达90:10的非对映选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.05.051

文献信息

• Stereoselective Cyclopropanation of (–)-Levoglucosenone Derivatives Using Sulfonium and Sulfoxonium Ylides
  作者：Edward Ledingham、Christopher Merritt、Christopher Sumby、Michelle Taylor、Ben Greatrex

  DOI：10.1055/s-0036-1588971

  日期：2017.6

  base in DMSO to generate the ylide provided the best yields and shortest reaction times. Ester stabilised sulfonium ylides could also be used to generate tetrasubstituted cyclopropane derivatives. One of the products was converted into a cyclopropyl lactone via Baeyer–Villiger oxidation to demonstrate the utility of applying cyclopropanation chemistry to LGO. The synthesis of tri- and tetrasubstituted

  摘要 已经开发了由3-芳基取代的左葡萄糖葡酮（LGO）合成三和四取代的环丙烷的方法。与不稳定的叶立德二甲基s甲基亚砜通过1，2-加成反应从LGO生成环氧化物相反，我们发现，柔软的亲核试剂二甲基s氧化亚砜可以从LGO中获得中等收率的环丙烷，并具有出色的收率和与3-芳基LGO衍生物的立体选择性。在DMSO中使用1,1,3,3-四甲基胍作为碱生成内鎓盐提供了最佳的收率和最短的反应时间。酯稳定的化ides也可用于产生四取代的环丙烷衍生物。其中一种产品通过Baeyer-Villiger氧化转化为环丙基内酯，以证明将环丙烷化化学应用于LGO的效用。 已经开发了由3-芳基取代的左葡萄糖葡酮（LGO）合成三和四取代的环丙烷的方法。与不稳定的叶立德二甲基s甲基亚砜通过1，2-加成反应从LGO生成环氧化物相反，我们发现，柔软的亲核试剂二甲基s氧化亚砜可以从LGO中获得中等收率的环丙烷，并具有出色的收率和与3-
• Palladium-Catalyzed Suzuki-Miyaura, Heck and Hydroarylation Reactions on (-)-Levoglucosenone and Application to the Synthesis of Chiral γ-Butyrolactones
  作者：Kieran P. Stockton、Christopher J. Merritt、Christopher J. Sumby、Ben W. Greatrex

  DOI：10.1002/ejoc.201501083

  日期：2015.11

  developed by using the same aryl iodides, benzyldiethylamine, Pd(OAc)2, and P(o-tol)3. The products were converted, either directly or after alkene reduction, through a Baeyer–Villiger oxidation into chiral 3- and 4-substituted 5-(hydroxymethyl)dihydrofuran-2(3H)-ones.

  手性池材料 (-)-levoglucosenone (6,8-dioxabicyclo[3.2.1]oct-2-en-4-one, LGO) 已被一系列 Pd 介导的交叉偶联反应所取代。LGO 碘化，然后通过使用 Buchwald 配体 SPhos 和 Pd(OAc)2 与硼酸进行 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应，以优异的产率得到 3-芳基衍生物。使用以 K3PO4 为碱的芳基碘化物和具有 Pd(OAc)2 (1–5 mol-%) 的 SPhos 配体，在 2 位实现了选择性 Heck 芳基化反应。通过使用相同的芳基碘化物、苄基二乙胺、Pd(OAc)2 和 P(o-tol)3 开发了选择性加氢芳基化反应（正式的共轭加成）。产物直接或在烯烃还原后通过 Baeyer-Villiger 氧化转化为手性 3-和 4-取代的 5-（羟甲基）二氢呋喃-2（3H）-酮。
• Aziridination and aza-Wharton Reactions of Levoglucosenone
  作者：Edward T. Ledingham、Ben W. Greatrex

  DOI：10.1071/ch18574

  日期：——

  pyrolysis product (−)-levoglucosenone, via the reaction of primary aliphatic amines with 3-iodolevoglucosenone. In contrast to the reactions of aliphatic amines, the use of 4-methoxyaniline resulted in an aza-Michael-initiated dimerisation reaction, and 1,3-diphenylurea gave a 2-imidazolidinone. The aziridine products were transformed using the aza-Wharton reaction, affording novel sulfonamide and amine-substituted

  通过伯脂肪族胺与3-碘代邻苯二酚葡糖醛酮的反应，为生物质热解产物（-）-左葡糖醛酮的非对映选择性叠氮化开发了有效条件。与脂族胺的反应相反，使用4-甲氧基苯胺会导致aza-Michael引发的二聚反应，而1,3-二苯基脲则会生成2-咪唑啉酮。使用氮杂-沃顿反应将氮丙啶产物转化，得到新型的磺酰胺和胺取代的6,8-二氧杂双环[3.2.1] oct-3-烯，其潜力可能是富含sp 3的手性骨架。
• Immuno-suppressive agent
  申请人：Ishihara Sangyo Kaisha Ltd.

  公开号：US05380834A1

  公开（公告）日：1995-01-10

  An immuno-suppressive agent containing, as an effective component, an, enopyranose derivative of the following formula (I) or its salt: ##STR1## wherein R.sup.1 is a hydrogen atom, alkyl which may be substituted, alkenyl, alkynyl, --OSO.sub.2 R.sup.7, a halogen atom, --OCOR.sup.7, --NHCOR.sup.8, alkoxy, phenyl which may be substituted or a saccharose residue, R.sup.2 is a hydrogen atom or alkyl, R.sup.3 is a hydrogen atom or a halogen atom, R.sup.4 is a hydrogen atom, --COR.sup.9, silyl which may be substituted or alkyl which may be substituted, one of R.sup.5 and R.sup.6 is hydroxyl, alkoxy which may be substituted, a saccharose residue, cycloalkyloxy which may be substituted or --OCOR.sup.10 and the other is a hydrogen atom or alkyl which may be substituted, or R.sup.4 and R.sup.5 together form a single bond, while R.sup.6 is a hydrogen atom or alkyl which may be substituted, each of R.sup.7, R.sup.9 and R.sup.10 is alkyl or phenyl which may be substituted, R.sup.8 is alkyl, phenyl which may be substituted or benzyloxy, X is a hydrogen atom, alkyl which may be substituted, alkenyl which may be substituted, alkynyl which may be substituted, cycloalkyl which may be substituted, phenyl which may be substituted, pyridyl which may be substituted, furanyl which may be substituted, thienyl which may be substituted, formyl, --COR.sup.11, --C(W.sup.1)W.sup.2 R.sup.11 or --SO.sub.2 R.sup.11, R.sup.11 is a chain hydrocarbon group which may be substituted, a monocyclic hydrocarbon group which may be substituted, a polycyclic hydrocarbon group which may be substituted, a monocyclic heterocycle group which may be substituted, or a polycyclic heterocycle group which may be substituted, W.sup.1 is an oxygen atom or a sulfur atom, W.sup.2 is an oxygen atom, a sulfur atom or --NH--, Y is a hydrogen atom, alkyl which may be substituted, alkenyl which may be substituted or alkynyl which may be substituted.

  一种免疫抑制剂，其有效成分为以下式（I）或其盐的烯基吡喃糖衍生物： 其中R.sup.1是氢原子，可以被取代的烷基，烯基，炔基，--OSO.sub.2 R.sup.7，卤原子，--OCOR.sup.7，--NHCOR.sup.8，烷氧基，可以被取代的苯基或蔗糖残基，R.sup.2是氢原子或烷基，R.sup.3是氢原子或卤原子，R.sup.4是氢原子，--COR.sup.9，可以被取代的硅基或可以被取代的烷基，R.sup.5和R.sup.6中的一个是羟基，可以被取代的烷氧基，蔗糖残基，可以被取代的环烷氧基或--OCOR.sup.10，另一个是氢原子或可以被取代的烷基，或者R.sup.4和R.sup.5一起形成单键，而R.sup.6是氢原子或可以被取代的烷基，R.sup.7，R.sup.9和R.sup.10中的每一个是可以被取代的烷基或苯基，R.sup.8是烷基，可以被取代的苯基或苄氧基，X是氢原子，可以被取代的烷基，可以被取代的烯基，可以被取代的炔基，可以被取代的环烷基，可以被取代的苯基，可以被取代的吡啶基，可以被取代的呋喃基，可以被取代的噻吩基，甲酰基，--COR.sup.11，--C(W.sup.1)W.sup.2 R.sup.11或--SO.sub.2 R.sup.11，R.sup.11是可以被取代的链烃基，可以被取代的单环烃基，可以被取代的多环烃基，可以被取代的单环杂环基，或者可以被取代的多环杂环基，W.sup.1是氧原子或硫原子，W.sup.2是氧原子，硫原子或--NH--，Y是氢原子，可以被取代的烷基，可以被取代的烯基或可以被取代的炔基。
• Tin-assisted cyclization for chiral cyclohexane synthesis, an alternative route to (−)-tetrodotoxin skeleton
  作者：Makoto Bamba、Toshio Nishikawa、Minoru Isobe

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01860-6

  日期：1996.11

  A carbon framework including chiral cyclohexane was synthesized as a possible intermediate for tetrodotoxin. The key steps were electrocyclization of the precursor triene derivatives. Smooth cyclization resulted especially with tributyltin derivative due to an attractive interaction with the 2-oxygen function. The corresponding triethylsilyl derivative scarcely reacted due to rather repulsive interaction

  合成了包括手性环己烷的碳骨架，作为河豚毒素的可能中间体。关键步骤是前体三烯衍生物的电环化。平稳的环化特别是由于三丁基锡衍生物与2-氧官能团之间具有吸引作用的相互作用而产生。由于相当排斥的相互作用，相应的三乙基甲硅烷基衍生物几乎不反应。