4,4,5,5-tetramethylimidazoline-1-oxyl-2-p-pyridyl-3-oxide | 38987-16-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethylimidazoline-1-oxyl-2-p-pyridyl-3-oxide
• 英文别名: 2-(4-pyridyl)-4,4,5,5-tetramethyl-4,5-dihydro-1H-imidazol-1-oxyl-3-oxide；2-(4-pyridinyl)-4,4,5,5-tetramethylimidazoline-1-oxyl-3-oxide；2-(pyridin-4-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-4,5-dihydro-1H-imidazol-3-oxide-1-oxyl
• CAS: 38987-16-5
• 化学式: C₁₂H₁₆N₃O₂
• 分子量: 234.278
• InChiKey: MYRPSMKNEIPKCT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  45.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethylimidazoline-1-oxyl-2-p-pyridyl-3-oxide 在 溶剂黄146 、 sodium nitrite 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以67%的产率得到2-(4'-pyridyl)-4,4,5,5-tetramethylimidazoline-1-oxyl
  参考文献：
  名称：

  Sutter, Jean-Pascal; Fettouhi, Mohammed; Li, Licun, Angewandte Chemie, 1996, vol. 108, # 18, p. 2250 - 2253

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethylimidazolin-1-oxyl-3-oxide 在 四(三苯基膦)钯 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 4,4,5,5-tetramethylimidazoline-1-oxyl-2-p-pyridyl-3-oxide
  参考文献：
  名称：

  具有 N-杂环卡宾和菲咯啉配体的自由基准金属：[(硝基硝基氮)-2-ido]金属配合物与芳基卤化物的合成、性质和交叉偶联反应

  摘要：

  制备了新的自由基类金属，NN-AuSIMes 和 NN-Cu(bdmpphen)，并研究了它们的性质。它们被应用于 Pd(0) 介导的与芳基卤化物 (ArX) 的交叉偶联反应，以中等至高产率生产 2-芳基（硝基硝基氧）。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20180033

文献信息

• Nitronyl Nitroxide as a Coupling Partner: Pd-Mediated Cross-coupling of (Nitronyl nitroxide-2-ido)(triphenylphosphine)gold(I) with Aryl Halides
  作者：Ryu Tanimoto、Shuichi Suzuki、Masatoshi Kozaki、Keiji Okada

  DOI：10.1246/cl.131162

  日期：2014.5.5

  A cross-coupling reaction using nitronyl nitroxide (NN) as a coupling partner was developed: Refluxing a mixture of [AuI(NN-2-ido)(PPh3)] and aryl iodide (Ar–I) in THF in the presence of 10 mol % [Pd(PPh3)4] produced a cross-coupling product NN-Ar in a high yield. This method allowed the direct introduction of the NN radical onto various poly- and heterocyclic aromatic rings.

  开发了一种使用硝酮亚硝基（NN）作为偶联伙伴的交叉偶联反应：将[AuI(NN-2-ido)(PPh3)]和芳基碘（Ar–I）的混合物在THF中回流，并加入10 mol %的[Pd(PPh3)4]，可以高产率地生成交叉偶联产物NN-Ar。该方法允许将NN自由基直接引入各种多环和杂环芳香环。
• Bis-o-semiquinonato nickel complexes with pyridine and pyridine modified by nitronyl-nitroxide moiety
  作者：Michael Bubnov、Anna Cherkasova、Irina Teplova、Eugenia Kopylova、Georgy Fukin、Maxim Samsonov、Artem Bogomyakov、Sergey Fokin、Galina Romanenko、Vladimir Cherkasov、Victor Ovcharenko

  DOI：10.1016/j.poly.2016.09.020

  日期：2016.11

  Abstract Four coordinated bis-o-semiquinonato nickel complexes interact with pyridine forming five- or six-coordinated compounds. Coordination number and structure of the product depends on the nature of o-quinonato ligand and synthetic conditions. (Py)2Ni(3,6-DBSQ)2·Tol has trans-arrangement of pyridine ligands whereas in it analog – (Py)2Ni(4,5-N,N′-pipe-3,6-DBSQ)2 pyridine molecules occupy cis-positions

  摘要四个配位的双-o-半喹啉镍配合物与吡啶相互作用形成五或六配位的化合物。产品的配位数和结构取决于邻喹啉基配体的性质和合成条件。（Py）2Ni（3,6-DBSQ）2·Tol具有吡啶配体的反式排列，而其中类似物–（Py）2Ni（4,5-N，N'-pipe-3,6-DBSQ）2吡啶分子占据顺位（3,6-DBSQ – 3,6-二叔丁基-邻苯醌的自由基； 4,5-N，N'-pipe-3,6-DBSQ –三环5， 8-二（叔丁基）-2,3-二氢-1,4-乙基喹喔啉-6,7-二酮）。六配位化合物的结构接近八面体，可促进高值的有效磁矩和铁磁交换相互作用的主导。尽管几何形状不同，但复合物显示出非常接近的磁行为。使用1：1的化学计量比允许获得吡啶位置无序的五配位非溶剂化方金字塔络合物（Py）Ni（3,6-DBSQ）2。与六个配位类似物相比，最后一种化合物的磁矩实质上更低。络合物显示出强的金属-配体反铁磁耦合
• Syntheses, crystal structures, and magnetic properties of three one-dimensional metal–nitroxide complexes linked by 1,4-cyclohexanedicarboxylate ligands
  作者：Hong-Dao Li、Yi-Wen Chen、Dong-Zhao Gao、Xiu-Guang Wang、Zhong-Yi Liu、Ya-Qiu Sun、Guo-Ying Zhang、Yan-Yan Xu

  DOI：10.1007/s11243-013-9794-5

  日期：2014.3

  as well as magnetically. All three complexes crystallize in neutral one-dimensional chains in which the nitroxide–metal–nitroxide units are linked by linear 1,4-cyclohexanedicarboxylate anions. The 1,4-chdc ligands only present the e,e-trans-configuration in these complexes, although there are both cis- and trans-isomers in the free ligand. Magnetic measurements show that complexes 1 and 2 both exhibit

  三种一维金属-氮氧化物络合物 [Cu(NIT4Py)2(1,4-chdc)]n (1), [Cu(IM4Py)2(1,4-chdc)(H2O)]·H2O}n ( 2) 和 [Zn(IM4Py)2(1,4-chdc)(H2O)2]·H2O}n (3) (NIT4Py = 2-(4'-吡啶基)-4,4,5,5-四甲基咪唑啉-1-oxyl-3-oxide, IM4Py = 2-(4'-pyridyl)-4,4,5,5-tetramethylimidazoline-1-oxyl 和 1,4-chdc = 1,4-cyclohexadicarboxylate anion) 已合成并具有结构和磁性特征。所有三种配合物都在中性一维链中结晶，其中氮氧化合物-金属-氮氧化物单元通过线性 1,4-环己烷二羧酸根阴离子连接。1,4-chdc 配体在这些复合物中仅呈现 e,e-反式构型，尽管在游离配体中存在顺式和反式异构体。
• Syntheses, structures and magnetic properties of three 1-D chain metal–nitroxide coordination polymers bridged by e,e-trans-1,4-cyclohexanedicarboxylate
  作者：Hai-Xia Wei、Yi-Wen Chen、Dong-Zhao Gao、Ya-Qiu Sun、Guo-Ying Zhang、Yan-Yan Xu

  DOI：10.1016/j.ica.2011.05.026

  日期：2011.9

  Three new one-dimensional (1-D) chain metal–nitroxide complexes of the formula [M(NIT4Py)2(e,e-trans-1,4-chdc)(H2O)2]n (M = Co(II) 1, Ni(II) 2 and Zn(II) 3; NIT4Py = 2-(4′-pyridyl)-4,4,5,5-tetramethylimidazoline-1-oxyl-3-oxide and 1,4-chdc = 1,4-cyclohexanedicarboxylate dianion) have been synthesized and characterized structurally as well as magnetically. The X-ray crystal structure analyses of complexes

  三个新的式[M（NIT4Py）2（e，e - trans -1,4-chdc）（H 2 O）2 ] n（M = Co（ II）1，Ni（II）2和Zn（II）3； NIT4Py = 2-（4'-吡啶基）-4,4,5,5-四甲基咪唑啉-1-氧基-3-氧化物和1,4-chdc合成了1，4-环己烷二甲酸二乙酯），并在结构和磁性上进行了表征。复合物的X射线晶体结构分析1，2和3揭示它们是同构的。三个络合物均在中性的1-D链中结晶，其中金属-氮氧化物单元[M（NIT4Py）2（H 2 O）2 ]通过线性1,4-环己烷二甲酸二价阴离子连接。1,4- chdc完成隔离和唯一拥有ê，电子反式构象，虽然有两个顺-和反式异构体的原料。磁性测量结果表明，配合物1和2均在金属离子和氮氧化物之间表现出弱的反铁磁相互作用。
• Four Discrete Transition Metal Complexes Involving Pyridyl-substituted Nitronyl Nitroxide: Syntheses, Crystal Structures, and Magnetic Properties
  作者：Jie Zhou、Lin Du、Yan Hu、Peng Chen、Bin Li、Qi-Hua Zhao

  DOI：10.1002/zaac.201300266

  日期：2014.2

  5-tetramethyl-4,5-dihydro-1H-imidazolyl-1-oxyl-3-oxide] were synthesized and characterized by elemental analyses, IR spectroscopy, PXRD, single-crystal X-ray diffraction, and magnetic susceptibility. For the four complexes, the crystal structural analyses indicate that the two radical ligands coordinated to the metal ions by the nitrogen atoms of the pyridine rings form three spin complexes, where toluates

  四种离散的金属自由基配合物，[Cu(p-MePh-COO)2(NITpPy)2] (1), [Ni(m-MePhCOO)2(NITpPy)2(H2O)2]·(CH3-OH)2 (2)、[Mn(p-MePhCOO)2(NITpPy)2(H2O)2] (3) 和 [Mn(m-MePhCOO)2(NITpPy)2(H2O)2] (4) [NITpPy = 2 -(4-pyridyl)-4,4,5,5-tetramethyl-4,5-dihydro-1H-imidazolyl-1-oxyl-3-oxide] 合成并通过元素分析、红外光谱、PXRD、单-晶体 X 射线衍射和磁化率。对于这四种配合物，晶体结构分析表明，两个自由基配体通过吡啶环的氮原子与金属离子配位形成三个自旋配合物，其中甲苯甲酸作为共配体。弱反铁磁相互作用 [JCu–Rad = –6.75 cm–1 (1)，JCo–Rad = –4.15