trimethyl(((2R,3S)-3-((trimethylsilyl)oxy)-2,3-dihydrofuran-2-yl)-methoxy)silane | 153975-93-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 英文名称: trimethyl(((2R,3S)-3-((trimethylsilyl)oxy)-2,3-dihydrofuran-2-yl)-methoxy)silane
• 英文别名: 1,4-anhydro-2-deoxy-3,5-bis-O-(trimethylsilyl)-D-erythro-pent-1-enitol；1,4-Anhydro-2-deoxy-3,5-di-O-trimethylsilyl-D-erythro-pent-1-enitol；trimethyl-[[(2R,3S)-3-trimethylsilyloxy-2,3-dihydrofuran-2-yl]methoxy]silane
• CAS: 153975-93-0
• 化学式: C₁₁H₂₄O₃Si₂
• 分子量: 260.481
• InChiKey: WKAIZCLTGWDXTM-WDEREUQCSA-N

物化性质

• 沸点：
  248.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.97
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethyl(((2R,3S)-3-((trimethylsilyl)oxy)-2,3-dihydrofuran-2-yl)-methoxy)silane 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1'-O-Acetyl-2'-deoxy-2'-difluoromethyl-3',5'-di-O-benzyl-α-D-arabinose
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 3′-Deoxy-3′-difluoromethyluridine and 2′-Deoxy-2′-difluoromethyluridine

  摘要：

  介绍了通过氢化相应的二氟亚甲基衍生物合成 3'-deoxy-3'-difluoromethyluridine (9) 和 2'-deoxy-2'-difluoromethyluridine (7δ²)。对后者进行了第二次合成。从胸腺嘧啶开始，通过两步程序得到了苄基呋喃糖醛 12。加入二溴二氟甲烷可得到δ-2'-脱氧-2'-溴二氟甲基阿拉伯糖（13）。这种化合物可以通过 δ-卤代脱氧阿拉伯糖的 SN2 型反应获得 δ- 或 δ² -2'-脱氧-2'-二氟甲基尿苷。

  DOI：

  10.1055/s-2001-13419
• 作为产物：
  描述：

  2,3-O-Isopropylidene-5-O-trityl-α,β-ribofuranosyl chloride 在 吡啶 、 氨 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 trimethyl(((2R,3S)-3-((trimethylsilyl)oxy)-2,3-dihydrofuran-2-yl)-methoxy)silane
  参考文献：
  名称：

  Abramski, Wojciech; Chmielewski, Marek, Journal of Carbohydrate Chemistry, 1994, vol. 13, # 1, p. 125 - 128

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Organocatalytic Conversion of Nucleosides to Furanoid Glycals
  作者：Edna Mao、Cheol K. Chung、Yining Ji、Yu-hong Lam、Peter E. Maligres

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00555

  日期：2021.6.4

  2′-deoxynucleosides to furanoid glycals have been discovered. These phosphorimides, (Ph2PS)2NH and (Ph2PSe)2NH, were shown to effectively mediate persilylation of 2′-deoxynucleosides allowing the elimination of the nucleobase giving the corresponding glycal. These mild conditions were demonstrated in the syntheses of glycals with various substitution patterns while minimizing the formation of undesired byproducts

  已经发现了一类对将 2'-脱氧核苷转化为呋喃糖苷具有高活性的有机催化剂。这些磷酰亚胺(Ph 2 PS) 2 NH 和 (Ph 2 PSe) 2 NH 显示出可有效介导 2'-脱氧核苷的全甲硅烷基化，从而消除核碱基，产生相应的糖基。这些温和的条件在具有各种取代模式的糖醛的合成中得到了证明，同时最大限度地减少了不需要的副产物的形成并扩大了该方法的范围。
• A New and Easy Synthesis of Silylated Furanoid Glycals in One Step from Nucleosides
  作者：Erik Larsen、Per T. Jørgensen、Mamdouh A. Sofan、Erik B. Pedersen

  DOI：10.1055/s-1994-25633

  日期：——

  Silylated furanoid glycals are synthesized in high yields by elimination of the nucleobase in thymidine (1a) and 5′-O- (tert-butyldiphenylsilyl)thymidine (1b) on treatment with 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazane (HMDS) in the presence of ammonium sulfate at reflux temperature for 2 hours.

  在硫酸铵存在下，用 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazane (HMDS)在回流温度下处理 2 小时，消除胸苷（1a）和 5′-O-（叔丁基二苯基硅基）胸苷（1b）中的核碱基，即可高产合成硅呋喃糖醛。
• Delineating The Multiple Roles of B(C₆F₅)₃ in the Chemoselective Deoxygenation of Unsaturated Polyols
  作者：Trandon A. Bender、Jennifer A. Dabrowski、Michel R. Gagné

  DOI：10.1021/acscatal.6b02551

  日期：2016.12.2

  A set of B(C6F5)3-catalyzed methods for diversification of unsaturated carbohydrate derived substrates is disclosed. Lewis acid cyclization, allylic alcohol hydrosilylation, and selective silyl group exchange is achieved with this single versatile catalyst. Allylic polyols and highly enriched (Z)-triols are obtained in high yields under a single-step protocol.

  公开了一组B（C 6 F 5）3催化的使不饱和碳水化合物衍生的底物多样化的方法。用这种单一的多功能催化剂可实现路易斯酸环化，烯丙基醇氢化硅烷化和选择性甲硅烷基交换。烯丙基多元醇和高浓缩的（Z）-三醇可在一步操作下以高收率获得。
• Diverse Catalytic Reactions for the Stereoselective Synthesis of Cyclic Dinucleotide MK-1454
  作者：Tamas Benkovics、Feng Peng、Eric M. Phillips、Chihui An、Rachel S. Bade、Cheol K. Chung、Zachary E. X. Dance、Patrick S. Fier、Jacob H. Forstater、Zhijian Liu、Zhuqing Liu、Peter E. Maligres、Nicholas M. Marshall、Nastaran Salehi Marzijarani、John A. McIntosh、Steven P. Miller、Jeffrey C. Moore、Andrew J. Neel、Jennifer V. Obligacion、Weilan Pan、Michael T. Pirnot、Marc Poirier、Mikhail Reibarkh、Benjamin D. Sherry、Zhiguo Jake Song、Lushi Tan、Ben W. H. Turnbull、Deeptak Verma、Jacob H. Waldman、Lu Wang、Tao Wang、Matthew S. Winston、Feng Xu

  DOI：10.1021/jacs.1c12106

  日期：2022.4.6

  environmental impact. Enzyme-catalyzed reactions have become an impressive and necessary tool that offers benefits such as increased selectivity and waste limitation. These benefits are amplified when enzymatic processes are conducted in a cascade in combination with novel bond-forming strategies. In this article, we report a highly diastereoselective synthesis of MK-1454, a potent agonist of the stimulator

  随着有机化学从业者努力提供最复杂的天然产物和候选药物的有效合成，需要进一步创新合成策略以促进其有效构建。这些雄心勃勃的突破往往伴随着成本和环境影响的大幅降低。酶催化反应已成为一种令人印象深刻且必要的工具，它提供了诸如提高选择性和限制废物等好处。当酶促过程结合新的键形成策略以级联方式进行时，这些好处会被放大。在本文中，我们报告了 MK-1454 的高度非对映选择性合成，MK-1454 是干扰素基因 (STING) 信号通路刺激剂的有效激动剂。合成从两个含氟脱氧核苷酸的不对称构建开始。这些路线旨在实现最大的收敛性和选择性，依赖于相同的良性亲电氟化试剂。从这些复杂的亚基中，四种酶被用于在高度选择性、高产的级联过程中构建两个桥接硫代磷酸盐。该反应成功的关键是彻底了解过渡金属在键形成中的作用。
• [EN] NOVEL FORMS OF CYCLIC DINUCLEOTIDE COMPOUNDS<br/>[FR] NOUVELLES FORMES DE COMPOSÉS DINUCLÉOTIDIQUES CYCLIQUES
  申请人：MERCK SHARP & DOHME LLC

  公开号：WO2022216577A1

  公开（公告）日：2022-10-13

  Novel forms of 2-amino-9-[(2R,5R,7R,8S,10R,12aR,14R,15S,15aR,16R)-14-(6-amino-9H-purin-9-yl)-15,16-difluoro-2,10-dihydroxy-2,10-disulfidooctahydro-12H-5,8-methanofuro[3,2-l][1,3,6,9,11,2,10]pentaoxa-diphosphacyclotetradecin-7-yl]-1,9-dihydro-6H-purin-6-one, which include crystalline salts and hydrates of 2-amino-9-[(2R,5R,7R,8S,10R,12aR, 14R,15S,15aR,16R)-14-(6-amino-9H-purin-9-yl)-15,16-difluoro-2,10-dihydroxy-2,10-disulfido-octahydro-12H-5,8-methanofuro[3,2-l][1,3,6,9,11,2,10]pentaoxa-diphosphacyclotetradecin-7-yl]-1,9-dihydro-6H-purin-6-one, may be useful as inductors of type I interferon production, specifically as STING active agents.

  2-氨基-9-[(2R,5R,7R,8S,10R,12aR,14R,15S,15aR,16R)-14-(6-氨基-9H-嘌呤-9-基)-15,16-二氟-2,10-二羟基-2,10-二硫酸酯-八氢-12H-5,8-甲氧基呋喃[3,2-l][1,3,6,9,11,2,10]戊二磷环四十二烷-7-基]-1,9-二氢-6H-嘌呤-6-酮的新型形式，包括2-氨基-9-[(2R,5R,7R,8S,10R,12aR,14R,15S,15aR,16R)-14-(6-氨基-9H-嘌呤-9-基)-15,16-二氟-2,10-二羟基-2,10-二硫酸酯-八氢-12H-5,8-甲氧基呋喃[3,2-l][1,3,6,9,11,2,10]戊二磷环四十二烷-7-基]-1,9-二氢-6H-嘌呤-6-酮的晶体盐和水合物，可用作I型干扰素产生的诱导剂，特别是作为STING活性剂。