trans-4,4-Dimethoxy-1-nitro-1-butene | 1020408-73-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: trans-4,4-Dimethoxy-1-nitro-1-butene
• 英文别名: (E)-4,4-dimethoxy-1-nitrobut-1-ene
• CAS: 1020408-73-4
• 化学式: C₆H₁₁NO₄
• 分子量: 161.158
• InChiKey: DFGBSJOMULPZIY-HWKANZROSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  64.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吩噻嗪 、 trans-4,4-Dimethoxy-1-nitro-1-butene 、 1,3-丁二烯 以 甲苯 为溶剂， 以10%的产率得到(4R,5S)-4-(2,2-dimethoxyethyl)-5-nitrocyclohex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  Method for producing (2S,4R,9S)-octahydro-1H-indole-2-carboxylic acid and intermediate products therefor

  摘要：

  描述了一种制备(2S, 4R, 9S)-辛氢-1H-吲哚-2-羧酸的过程，包括a)在酸性催化剂存在下，将具有以下结构的化合物与水反应：I(R1O)2CH—CH2—CH(OR2)2，其中R1和R2可以相同也可以不同，分别代表C1-4烷基基团，b)将获得的II(R2O)2CH—CH2—CHO的3,3-二烷氧基丙醛进行亨利反应，c)将获得的III(R1O)2CH—CH2—CHOH—CH2—NO2的4,4-二烷氧基-1-硝基-4-丁醇脱水，d)利用Diels-Alder反应将获得的硝基烯烃IV转化为相应的反式-4-(2,2-二烷氧基乙基)-5-硝基-1-环己烯，e)将获得的物质V氢化为相应的反式-4-(2,2-二烷氧基乙基)-5-氨基-1-环己烷，f)将化合物VI进行外消旋分离，通过酶消旋分离获得对映纯的(1S, 2R)-1-氨基-2-(2,2-二烷氧基乙基)-环己烷VII，g)水解获得的化合物VII得到相应的醛VIII，h)将获得的醛通过与氰根离子反应转化为相应的亚硝酸酯IX，i)皂化此腈得到(2S, 4R, 9S)-辛氢-1H-吲哚-2-羧酸。

  公开号：

  US06559318B1

文献信息

• VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON (2S,4R,9S)-OCTAHYDRO-1H-INDOL-2-CARBONSÄURE UND ZWISCHENPRODUKTE DAFÜR
  申请人：Abbott GmbH & Co. KG

  公开号：EP1140826B1

  公开（公告）日：2004-05-06
• US6559318B1
  申请人：——

  公开号：US6559318B1

  公开（公告）日：2003-05-06
• [DE] VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON (2S,4R,9S)-OCTAHYDRO-1H-INDOL-2-CARBONSÄURE UND ZWISCHENPRODUKTE DAFÜR<br/>[EN] METHOD FOR PRODUCING (2S,4R,9S)-OCTAHYDRO-1H-INDOLE-2-CARBOXYLIC ACID AND INTERMEDIATE PRODUCTS THEREFOR<br/>[FR] PROCEDE DE PREPARATION D'ACIDE (2S,4R,9S)-OCTAHYDRO-1H-INDOL-2-CARBOXYLIQUE ET PRODUITS INTERMEDIAIRES APPROPRIES
  申请人：BASF AG

  公开号：WO2000040555A1

  公开（公告）日：2000-07-13

  Es wird ein Verfahren zur Herstellung von (2S,4R,9S)-Octahydro-1H-indol-2-carbonsäure beschrieben, welches darin besteht, daß man: a. eine Verbindung der Formel (I) (R1O)2CH-CH2-CH(OR2)2, worin R?1 und R2¿ gleich oder verschieden sind und C¿1-4?-Alkyl-gruppen darstellen, mit Wasser in Gegenwart eines sauren Katalysators umsetzt; b. die so erhaltenen 3,3-Dialkoxypropionaldehyde der Formel (II) (R?1O)¿2CH-CH2-CHO einer Henry-Reaktion mit Nitromethan unterwirft; c. das so erhaltene 4,4-Dialkoxy-1-nitro-2-butanol der Formel (III) (R1O)2CH-CH2-CHOH-CH2-NO2 dehydratisiert; d. das so erhaltene Nitroolefin IV mit Hilfe einer Diels-Alder-Reaktion in das entsprechende trans-4-(2,2-Dialkoxyethyl)-5-nitro-1-cyclohexen V überführt; e. die so erhaltene Substanz V zum entsprechenden trans-4-(2,2-Dialkoxyethyl)-5-amino-1-cyclohexan VI hydriert; f. die Verbindung VI einer Racematspaltung unterwirft und das (1S,2R)-1-Amino-2-(2,2-dialkoxyethyl)-cyclohexan VII durch enzymatische Racematspaltung in enantiomerenreiner Form gewinnt; g. die so erhaltene Verbindung VII zum entsprechenden Acetal VIII hydrolysiert; h. den so erhaltenen Aldehyd in das entsprechende Nitril VIII überführt und; i. Dieses Nitril zur (2S,4R,9S)-Octahydro-1H-indol-2-carbonsäure cyclisiert.
• Method for producing (2S,4R,9S)-octahydro-1H-indole-2-carboxylic acid and intermediate products therefor
  申请人：BASF Aktiengesellschaft

  公开号：US06559318B1

  公开（公告）日：2003-05-06

  Described is a process for the preparation of (2S, 4R, 9S)-octahydro-1H-indole-2-carboxylic acid, comprising a) reacting a compound of the formula I (R1O)2CH—CH2—CH(OR2)2  I  wherein R1 and R2 may be the same or different and represent each a C1-4-alkyl group, with water in the presence of an acidic catalyst, b) subjecting the obtained 3,3-dialkoxypropionaldehyde of formula II (R2O)2CH—CH2—CHO  II  to a Henry-reaction with nitromethane, c) subjecting the obtained 4,4-dialkoxy-1-nitro-4-butanol of formula III (R1O)2CH—CH2—CHOH—CH2—NO2  III  to a dehydration d) converting the obtained nitroolefin IV with the aid of a Diels-Alder reaction into the corresponding trans-4-(2,2-dialkoxyethyl)-5-nitro-1-caclohexene V e) hydrogenating the obtained substance V into the corresponding trans-4-(2,2-dialkoxyethyl)-5-amino-1-cyclohexane VI f) subjecting the compound VI to a resolution of racemate and obtaining the (1S, 2R)-1-amino-2-(2,2-dialkoxyethyl)-cyclohexane VII in enantiomerically pure form by enzymatic racemate resolution, g) hydrolysing the obtained compound VII to the corresponding aldehyde VIII h) converting the obtained aldehyde into the corresponding nitrite IX by reaction with cyanide ions and i) saponifying this nitrile to the (2S, 4R, 9S)-octahydro-1H-indole-2-carboxylic acid.

  描述了一种制备(2S, 4R, 9S)-辛氢-1H-吲哚-2-羧酸的过程，包括a)在酸性催化剂存在下，将具有以下结构的化合物与水反应：I(R1O)2CH—CH2—CH(OR2)2，其中R1和R2可以相同也可以不同，分别代表C1-4烷基基团，b)将获得的II(R2O)2CH—CH2—CHO的3,3-二烷氧基丙醛进行亨利反应，c)将获得的III(R1O)2CH—CH2—CHOH—CH2—NO2的4,4-二烷氧基-1-硝基-4-丁醇脱水，d)利用Diels-Alder反应将获得的硝基烯烃IV转化为相应的反式-4-(2,2-二烷氧基乙基)-5-硝基-1-环己烯，e)将获得的物质V氢化为相应的反式-4-(2,2-二烷氧基乙基)-5-氨基-1-环己烷，f)将化合物VI进行外消旋分离，通过酶消旋分离获得对映纯的(1S, 2R)-1-氨基-2-(2,2-二烷氧基乙基)-环己烷VII，g)水解获得的化合物VII得到相应的醛VIII，h)将获得的醛通过与氰根离子反应转化为相应的亚硝酸酯IX，i)皂化此腈得到(2S, 4R, 9S)-辛氢-1H-吲哚-2-羧酸。