3-chlorocarbonyl-but-3-enoic acid methyl ester | 54468-50-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 3-chlorocarbonyl-but-3-enoic acid methyl ester
• 英文别名: 3-Butenoic acid, 3-(chlorocarbonyl)-, methyl ester；methyl 3-carbonochloridoylbut-3-enoate
• CAS: 54468-50-7
• 化学式: C₆H₇ClO₃
• 分子量: 162.573
• InChiKey: QCAIGJYTWVYENM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  84-87 °C(Press: 11 Torr)
• 密度：
  1.209±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-chlorocarbonyl-but-3-enoic acid methyl ester 在 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基硫酸氢铵 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 吡啶 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 tert-butyl N-<3-(4-methyl-2,6,7-trioxabicyclo<2.2.2>oct-1-yl)-3-butenyl>-N-(2-furyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  2-氨基取代呋喃的环加成-重排序列作为六氢吲哚满酮的合成方法。

  摘要：

  通过2-酰胺基取代的呋喃的分子内Diels-Alder环加成（IMDAF）反应已经实现了各种取代的六氢吲哚酮的方便合成。最初形成的[4 + 2]环加合物经历了氮辅助的开环反应，然后对所得的两性离子进行了去质子化反应，得到了重排的酮。IMDAF环加成的立体化学结果具有相对于氧桥定向的拴系链烯基的侧臂。发现反应速率和产物产率明显取决于烯基π键的电子性质。由3-氯羰基-丁-3-烯酸甲酯合成2- [2-（叔丁氧羰基呋喃-2-基-氨基）乙基]丙烯酸甲酯。碳甲氧基活化的呋喃酰胺在80摄氏度下发生热解，生成重排的六氢吲哚满酮。当使用Me（3）Al或（MeO）（3）Al作为路易斯酸来促进环加成时，获得了重排的醇。最初形成的[4 + 2]环加合物在路易斯酸的存在下开环，并且生成的铝中间体从与相邻的氧相同的面传递取代基，最终提供重排的顺式醇。与该结果相反，当在甲醇中进行IMDAF环加成时，分离出非对映体甲氧基

  DOI：

  10.1021/jo982061+
• 作为产物：
  描述：

  衣康酸 在 氯化亚砜 、 乙酰氯 作用下， 反应 3.0h， 生成 3-chlorocarbonyl-but-3-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Biobased Spiroimides from Itaconic Acid and Formamides: Molecular Targets for a Novel Synthetic Application of Renewable Chemicals

  摘要：

  标题：摘要 螺内酰胺具有广泛的生物活性，如抗癫痫、抗心律失常和降血糖活性。本文描述了可再生化学品丙烯二酸和甲酰胺的新型合成应用。合理利用丙烯二酸和甲酰胺的反应性，可以开发一种高效的合成方法，生产多种新的生物基螺内酰胺，如螺[二氢喹啉-2-酮琥胺]和螺[吲哚-2-酮戊二酰胺]，总产率优异（高达98%）。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1707318

文献信息

• Stereoselective Synthesis of <i>Z</i>-Vinylsilanes via Palladium-Catalyzed Direct Intermolecular Silylation of C(sp²)–H Bonds
  作者：Jin-Long Pan、Chao Chen、Zhi-Gang Ma、Jia Zhou、Li-Ren Wang、Shu-Yu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02486

  日期：2017.10.6

  An efficient and convenient palladium-catalyzed direct intermolecular silylation of C(sp2)–H bonds by using disilanes as the silicon source with the assistance of a readily removable bidentate directing group is reported. This strategy provided a regio- and stereoselective protocol for exclusive synthesis of Z-vinylsilanes with reasonable to excellent yields and good functional group compatibility

  据报道，通过使用乙硅烷作为硅源，借助易于去除的双齿引导基团，可以有效，方便地催化钯催化的C（sp 2）-H键直接分子间甲硅烷基化。该策略为Z-乙烯基硅烷的独家合成提供了区域和立体选择性的方案，具有合理至优异的收率和良好的官能团相容性。分离的palladacycle中间体的甲硅烷基化揭示了Z-立体选择性途径。此外，该方法的实用性和有效性通过克规模的实验和甲硅烷基化产物的进一步功能化进行了说明。
• Ir(III)-Catalyzed Mild C–H Amidation of Arenes and Alkenes: An Efficient Usage of Acyl Azides as the Nitrogen Source
  作者：Jaeyune Ryu、Jaesung Kwak、Kwangmin Shin、Donggun Lee、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/ja406383h

  日期：2013.8.28

  development of the Ir(III)-catalyzed direct C-H amidation of arenes and alkenes using acyl azides as the nitrogen source. This procedure utilizes an in situ generated cationic half-sandwich iridium complex as a catalyst. The reaction takes place under very mild conditions, and a broad range of sp(2) C-H bonds of chelate group-containing arenes and olefins are smoothly amidated with acyl azides without the intervention

  本文报道了使用酰基叠氮化物作为氮源的 Ir(III) 催化的芳烃和烯烃的直接 CH 酰胺化的发展。该程序利用原位生成的阳离子半夹心铱络合物作为催化剂。该反应在非常温和的条件下进行，含螯合基团的芳烃和烯烃的范围广泛的 sp(2) CH 键与酰基叠氮化物顺利酰胺化，而无需 Curtius 重排的干预。值得注意的是，芳基-、脂肪-和烯基酰基叠氮化物的各种反应物均以高官能团耐受性有效地酰胺化。使用开发的方法，Z-烯酰胺很容易获得，完全控制区域和立体选择性。
• Aerobic Radical-Cascade Alkylation/Cyclization of α,β-Unsaturated Amides: an Efficient Approach to Quaternary Oxindoles
  作者：Promita Biswas、Subhasis Paul、Joyram Guin

  DOI：10.1002/anie.201603809

  日期：2016.6.27

  An efficient method for the aerobic radical‐cascade alkylation/cyclization of α,β‐unsaturated amides to afford functionalized oxindoles with a C3 quaternary stereocenter is described. The process is based on the generation of valuable alkyl radicals through sustainable aerobic C−H activation of aldehydes followed by decarbonylation using O2 as the sole oxidant. This method features a broad substrate

  描述了一种有效的有氧自由基-级联烷基化/环化α，β-不饱和酰胺以提供具有C3季立体中心的官能化吲哚的有效方法。该过程基于通过可持续的需氧CH-H活化醛，然后使用O 2作为唯一氧化剂进行脱羰，从而生成有价值的烷基。该方法具有广泛的底物范围，廉价的烷基自由基前体和方便的试剂。最后，该方法成功地用于合成四氢呋喃呋喃二氢吲哚和（±）-乙二胺的烷基类似物。
• Asymmetric δ-Lactam Synthesis with a Monomeric Streptavidin Artificial Metalloenzyme
  作者：Isra S. Hassan、Angeline N. Ta、Michael W. Danneman、Natthawat Semakul、Matthew Burns、Corey H. Basch、Vanessa N. Dippon、Brian R. McNaughton、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/jacs.9b01596

  日期：2019.3.27

  Reliable design of artificial metalloenzymes (ArMs) to access transformations not observed in nature remains a long-standing and important challenge. We report that a monomeric streptavidin (mSav) Rh(III) ArM permits asymmetric synthesis of α,β-unsaturated-δ-lactams via a tandem C-H activation and [4+2] annulation reaction. These products are readily derivatized to enantioenriched piperidines, the most

  可靠地设计人工金属酶 (ArM) 以实现自然界中未观察到的转化，这仍然是一个长期存在的重要挑战。我们报告说，单体链霉亲和素 (mSav) Rh(III) ArM 允许通过串联 CH 活化和 [4+2] 环化反应不对称合成 α,β-不饱和-δ-内酰胺。这些产品很容易衍生为富含对映体的哌啶，这是 FDA 批准的药物中最常见的 N-杂环。在室温和水性条件下，以高达 99% 的产率和 97% 的对映体过量实现了所需的 δ-内酰胺。将 Rh 环戊二烯基 (Cp*) 催化剂嵌入 mSav 的活性位点可改善立体控制，并将反应性相对于分离的生物素化 Rh(III) 辅因子提高 7 倍。此外，
• Direct Regio‐ and Diastereoselective Synthesis of <i>δ</i> ‐Lactams from Acrylamides and Unactivated Alkenes Initiated by Rh ^III ‐Catalyzed C−H Activation
  作者：Sumin Lee、Natthawat Semakul、Tomislav Rovis

  DOI：10.1002/anie.201916332

  日期：2020.3.16

  We report a RhIII -catalyzed regio- and diastereoselective synthesis of δ-lactams from readily available acrylamide derivatives and unactivated alkenes. The reaction provides a rapid route to a diverse set of δ-lactams in good yield and stereoselectivity, which serve as useful building blocks for substituted piperidines. The regioselectivity of the reaction with unactivated terminal alkene is significantly

  我们报告了从容易获得的丙烯酰胺衍生物和未活化的烯烃，δ-内酰胺的RhIII催化的区域和非对映选择性合成。该反应提供了快速的途径，以良好的收率和立体选择性获得了多种δ-内酰胺，它们是取代的哌啶的有用组成部分。通过在RhIII催化剂上使用Cpt配体，可显着提高与未活化末端烯烃的反应的区域选择性。该反应的合成效用通过制备含有三取代哌啶部分的潜在药物候选物来证明。机理研究表明，CH活化的可逆性取决于RhIII催化剂上Cp配体的选择。观察到不可逆的CH活化，并以[Cpt RhCl2] 2为催化剂限制了转化。