p-methoxydiphenylnitrone | 87289-90-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: p-methoxydiphenylnitrone
• 英文别名: (Z)-1-(4-methoxyphenyl)-N-phenylmethanimine oxide；C-(4-methoxyphenyl)-N-phenylnitrone；Nitrone, alpha-(p-methoxyphenyl)-N-phenyl-；1-(4-methoxyphenyl)-N-phenylmethanimine oxide
• CAS: 87289-90-5
• 化学式: C₁₄H₁₃NO₂
• 分子量: 227.263
• InChiKey: GIBHBSRKHBYUKU-PTNGSMBKSA-N

物化性质

• 熔点：
  116 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  388.8±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.154±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  38
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-methoxydiphenylnitrone 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 、 苯 为溶剂， 80.0 ℃ 、131.73 kPa 条件下， 反应 11.0h， 生成 (3R*,5R*,6R*)-3-(p-anisyl)-5-(1-hydroxyethyl)-5-hydroxy-2-phenylisoxazolidine
  参考文献：
  名称：

  在1，3-偶极环加成中，封端性烯烃的区域和立体选择性。DFT / HSAB理论用于观察到的硝酮的区域化学原理。

  摘要：

  巯基化烯烃1-乙酰基乙烯基羧酸盐在1,3-偶极环丙二酸，丙腈氧化物，芳基苯基腈亚胺，重氮烷烃和硝酮中具有高区域选择性的双极性亲油性，可生成相应的5-取代的杂环。后者的添加也是立体选择性的，对烯烃中羧酸根取代基的空间需求稍有敏感性。在还原条件下所有试图裂解异恶唑烷NO键的尝试均告失败，从而提供了具有侧基还原作用的多种产物。由于预测了相反的方向，FMO理论未能成功解释用硝酮观察到的区域选择性。最近建立的DFT / HSAB理论模型能够合理化这种区域选择性，

  DOI：

  10.1021/jo001393n
• 作为产物：
  描述：

  N-(4-甲氧亚苄基)苯胺 在 meso-tetrakis(tetraphenyl)porphyrin iron(III) chloride urea-hydrogen peroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.25h， 以90%的产率得到p-methoxydiphenylnitrone
  参考文献：
  名称：

  铁和锰 (III) - 卟啉作为新的适用催化剂，用于用尿素-过氧化氢选择性氧化亚胺

  摘要：

  使用铁 (III) 和锰 (III)-四苯基卟啉 [Fe(TPP)Cl]、[Mn(TPP)Cl] 和锰 (III)-八溴四苯基卟啉 [Mn(TPPBr8 )Cl]作为催化剂。实验结果表明从超高压释放的尿素充当轴向配体。这些催化剂在 0°C 至室温下将亚胺氧化成相应的硝酮和氧氮丙啶表现出高选择性。

  DOI：

  10.3184/030823407x215861

文献信息

• One-Pot Synthesis of Functionalized Nitrones from Nitro Compounds
  作者：Valérie Gautheron-Chapoulaud、Shashi U. Pandya、Pascale Cividino、Géraldine Masson、Sandrine Py、Yannick Vallée

  DOI：10.1055/s-2001-16042

  日期：——

  The zinc-mediated reduction of nitroalkanes and nitroarenes in the presence of aldehydes is an efficient method to synthesize a wide range of nitrones. This method is mild enough to accommodate a variety of functional groups. It is particularly useful when the intermediate hydroxylamines are unstable and/or water-soluble. We used it to prepare several aromatic, aliphatic and highly functionalized sugar-derived nitrones.

  在醛的存在下，锌介导的硝基烷烃和硝基芳烃的还原是一种高效合成多种硝酮的方法。该方法足够温和，能适应各种官能团。当中间体羟胺不稳定和/或水溶性时，这种方法尤为有用。我们利用它制备了多种芳香族、脂肪族和高功能化的糖衍生物硝酮。
• Highly Diastereo- and Enantioselective Additions of Homoenolates to Nitrones Catalyzed by <i>N</i>-Heterocyclic Carbenes
  作者：Eric M. Phillips、Troy E. Reynolds、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1021/ja710521m

  日期：2008.2.1

  diastereo- and enantioselective addition of N-heterocyclic carbene-generated homoenolates to nitrones is reported. This formal [3 + 3] addition of α,β-unsaturated aldehydes and nitrones generates unusual morpholinone heterocycles which are converted into γ-hydroxy amino esters by addition of methanol to the reaction. The use of a chiral N-heterocyclic carbene (NHC) as the catalyst provides the amino esters

  据报道，N-杂环卡宾生成的同烯醇化物对硝酮的非对映选择性和对映选择性加成。α,β-不饱和醛和硝酮的正式 [3 + 3] 加成生成不寻常的吗啉酮杂环，通过向反应中加入甲醇将其转化为 γ-羟基氨基酯。使用手性 N-杂环卡宾 (NHC) 作为催化剂提供了高非对映选择性（高达 20:1 dr）和对映选择性（高达 94%）的氨基酯。该方法适用于具有 β-烷基和 β-芳基取代基的 α,β-不饱和醛。γ-羟基氨基酯可以通过两步程序转化为光学富集的 γ-内酰胺，包括温和还原 NO 键和酸催化酰胺形成。
• Synthesis of C, N-diaryl Nitrones from the Reduction of Nitroarene with Aromatic Aldehydes Promoted by Metallic Samarium
  作者：Xueshun Jia、Dafeng Li、Qing Huang、Li Zhu、Jian Li

  DOI：10.3184/030823407x218057

  日期：2007.5

  A mild and facile reduction of nitroarene with aromatic aldehydes promoted by metallic samarium to C, N-diaryl nitrones in moderate yields has been developed.

  在金属钐的促进下，开发出了一种温和而简便的方法，将硝基炔与芳香醛还原为 C，N-二芳基硝基腈，收率适中。
• Nitrone Cycloadditions to 1,2-Diphenylcyclopropenes and Subsequent Transformations of the Isoxazolidine Cycloadducts
  作者：Vyacheslav V. Diev、Oksana N. Stetsenko、Tran Q. Tung、Jürgen Kopf、Rafael R. Kostikov、Alexander P. Molchanov

  DOI：10.1021/jo702379d

  日期：2008.3.1

  occurs with the formation of expected “normal” cycloadducts (with N-methylnitrones) and products of their subsequent transformations. Among them are corresponding α-acetophenyl aziridines and tetra (or penta) -arylpyrroles. Aziridines and the normal cycloadducts can be also thermally converted to such arylpyrroles with moderate to good yields. Substitution at the C3 position of cyclopropenes by an electron

  的1,3-偶极环加成Ç -芳基，ñ -芳基（或ñ -甲基）硝酮与一些1,2- diphenylcyclopropenes在C取代的3位置与预期的“正常” cycloadducts的形成（与发生ñ -甲基硝酮）及其后续转化的产物。其中有相应的α-乙酰苯基氮丙啶和四（或五）-芳基吡咯。氮丙啶和正常的环加合物也可以以中等至良好的产率热转化为这种芳基吡咯。电子受体基团取代环丙烯的C 3位会降低环丙烯的反应性。
• Efficient Synthesis of Isoxazolidine-Tethered Monolayer-Protected Gold Nanoparticles (MPGNs) via 1,3-Dipolar Cycloadditions under High-Pressure Conditions
  作者：Jun Zhu、Brandon M. Lines、Michael D. Ganton、Michael A. Kerr、Mark S. Workentin

  DOI：10.1021/jo702398r

  日期：2008.2.1

  3-dipolar cycloaddition. At atmospheric pressures, the reaction proceeds slowly (if at all) and makes this reaction impractical for the synthetic modification of the nanoparticles. However, by performing the reaction under the high-pressure conditions, the reaction proceeds efficiently and quantitatively. TEM shows that the use of high pressure does not affect the size of the gold nanoparticle core. The

  制备了包含约30％马来酰亚胺封端的十二烷硫醇盐/十二烷硫醇盐配体的马来酰亚胺改性的2.5±0.5nm混合单层保护的金纳米颗粒（2- C 12 MPGN）。的2 -C 12 MPGN用一系列硝酮（的反应一-我）在常压和高压（11 000个大气压）的条件下，形成相应的异恶唑烷改性的纳米粒子（3 -C 12MPGN）通过界面上的1,3-偶极环加成反应。在大气压下，反应进行得很慢（如果有的话），使该反应对于纳米粒子的合成改性不切实际。然而，通过在高压条件下进行反应，反应有效且定量地进行。TEM显示高压的使用不影响金纳米颗粒核的尺寸。通过1 H NMR光谱对3 -C 12 MPGN进行表征，方法是将与使用N-十二烷基马来酰亚胺（4）和相同的硝酮（a - i）形成5的模型反应得到的光谱进行比较。。另外，与具有所有硝酮的2- C 12 MPGN相比，用4进行环加成反应也更容易发生，这表明后者的环境会影响环加成反应。