N-(4-methoxybenzyl)pent-4-en-1-amine | 1208242-58-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(4-methoxybenzyl)pent-4-en-1-amine
• 英文别名: N-[(4-methoxyphenyl)methyl]pent-4-en-1-amine
• CAS: 1208242-58-3
• 化学式: C₁₃H₁₉NO
• 分子量: 205.3
• InChiKey: AZBWWYHJUPEVQU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  297.7±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.949±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-methoxybenzyl)pent-4-en-1-amine 在 dipotassium hydrogenphosphate 、 四氧化锇 、 dichloro(cycloocta-1,5-diene)palladium (II) 、 5-苯基-5H-苯并[B]膦吲哚 、 caesium carbonate 、 methyl (1S)-bicyclo<2.2.1>hept-2-eno-2-carboxylate 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过 C7 改性降冰片烯实现的钯/降冰片烯协同催化，模块化进入功能化四氢苯并[b]氮杂卓类化合物

  摘要：

  四氢苯并[ b ]氮杂平 (THBA) 常见于许多生物活性化合物中；然而，迄今为止，功能化 THBA 的模块化制备仍然具有挑战性。在这里，我们报告了一种通过钯/降冰片烯（Pd/NBE）协同催化直接从简单的芳基碘化物合成THBA的简单方法。利用烯烃束缚的亲电子胺试剂，进行邻位胺化，然后进行 7- exo -trig Heck 环化，得到七元杂环。为了克服邻位未取代的芳基碘化物底物的困难，我们发现了一种独特的 C7-溴取代的 NBE ( N1 )，以提供所需的反应性和选择性。除了THBA之外， N1也可以促进其他苯并七元环化合物的合成。综合实验和计算研究表明， N1中的 C7-溴基团在此催化中发挥着重要且多用途的作用，包括促进 β-碳消除、抑制苯并环丁烯形成以及稳定反应中间体。获得的机理见解可以指导未来的催化剂设计。该合成效用已在托伐普坦的简化合成和形成多种药物相关的 THBA 衍生物中得到证

  DOI：

  10.1021/jacs.1c04575
• 作为产物：
  描述：

  4-戊烯酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 aluminum (III) chloride 、 lithium aluminium tetrahydride 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 N-(4-methoxybenzyl)pent-4-en-1-amine
  参考文献：
  名称：

  通过 C7 改性降冰片烯实现的钯/降冰片烯协同催化，模块化进入功能化四氢苯并[b]氮杂卓类化合物

  摘要：

  四氢苯并[ b ]氮杂平 (THBA) 常见于许多生物活性化合物中；然而，迄今为止，功能化 THBA 的模块化制备仍然具有挑战性。在这里，我们报告了一种通过钯/降冰片烯（Pd/NBE）协同催化直接从简单的芳基碘化物合成THBA的简单方法。利用烯烃束缚的亲电子胺试剂，进行邻位胺化，然后进行 7- exo -trig Heck 环化，得到七元杂环。为了克服邻位未取代的芳基碘化物底物的困难，我们发现了一种独特的 C7-溴取代的 NBE ( N1 )，以提供所需的反应性和选择性。除了THBA之外， N1也可以促进其他苯并七元环化合物的合成。综合实验和计算研究表明， N1中的 C7-溴基团在此催化中发挥着重要且多用途的作用，包括促进 β-碳消除、抑制苯并环丁烯形成以及稳定反应中间体。获得的机理见解可以指导未来的催化剂设计。该合成效用已在托伐普坦的简化合成和形成多种药物相关的 THBA 衍生物中得到证

  DOI：

  10.1021/jacs.1c04575

文献信息

• Synthesis of Cyclic <i>N</i> ‐Hydroxylated Ureas and Oxazolidinone Oximes Enabled by Chemoselective Iodine(III)‐Mediated Radical or Cationic Cyclizations of Unsaturated <i>N</i> ‐Alkoxyureas
  作者：Laure Peilleron、Pascal Retailleau、Kevin Cariou

  DOI：10.1002/adsc.201901135

  日期：2019.11.19

  In this study we describe the reactivity of unsaturated N‐alkoxyureas in the presence of different combinations of a hypervalent iodine(III) reagent and a bromide source or TEMPO. Three complementary cyclizations can be achieved depending on the reaction conditions. On the one hand, PIFA with pyridinium bromide leads to an oxybromination reaction. On the other hand, bis(tert‐butylcarbonyloxy)iodobenzene

  在这项研究中，我们描述了在高价碘（III）试剂和溴化​​物源或TEMPO不同组合存在下不饱和N-烷氧基脲的反应性。取决于反应条件，可以实现三个互补的环化。一方面，PIFA与溴化吡啶鎓导致氧溴化反应。另一方面，双（叔丁基羰氧基）碘苯与四丁基溴化铵或TEMPO分别触发氨基溴化或氨基氧基胺化反应。对照实验表明，这三个反应是通过不同的机理进行的：第一个过程是离子过程，另外两个过程遵循自由基流形。
• Palladium-Catalyzed Ring-Contraction and Ring-Expansion Reactions of Cyclic Allyl Amines
  作者：Igor Dubovyk、Dmitry Pichugin、Andrei K. Yudin

  DOI：10.1002/anie.201100612

  日期：2011.6.20

  Ring around the rosy: An amino group can act as the leaving group or the nucleophile in a palladium‐catalyzed allylic amination. As a result, readily accessible cyclic amines can be either ring contracted or ring expanded (see scheme).

  在玫瑰色上环绕：氨基可以充当钯催化的烯丙基胺化反应中的离去基团或亲核试剂。结果，容易获得的环胺可以收缩或扩环（参见方案）。
• Ring-Closing Metathesis of Vinyl Fluorides towards α-Fluorinated α,β-Unsaturated Lactams and Lactones
  作者：Michael Marhold、Christian Stillig、Roland Fröhlich、Günter Haufe

  DOI：10.1002/ejoc.201402535

  日期：2014.9

  corresponding ϵ-lactam was also formed in 38 % yield. When N-(2-fluoroallyl) derivatives were used instead of fluoroacryloyl derivatives, six-, seven-, and eight-membered N-heterocycles were obtained in low yields. This method was also used to synthesize fluorinated α,β-unsaturated analogues of pyrrolizidine and indolizidine alkaloids from prolinol, and also to synthesize N-benzyl-3-fluoroquinolone in

  使用 Grubbs II 或 Hoveyda 催化剂的闭环烯烃复分解反应 (RCM) 已应用于一系列 N-烯基-N-苄基-α-氟丙烯酰胺。α-氟代-α,β-不饱和γ-或δ-内酰胺结合了氟化双键，收率中等至良好，这取决于苄基环上取代基的性质。在类似条件下未形成相应的七元和八元内酰胺。当 N-苄基被 N-甲苯磺酰基取代时，相应的 ϵ-内酰胺也以 38% 的产率形成。当使用 N-(2-氟烯丙基) 衍生物代替氟丙烯酰基衍生物时，以低产率获得六元、七元和八元 N-杂环。该方法还用于从脯氨醇合成吡咯里西啶和吲哚里西啶生物碱的氟化α，β-不饱和类似物，并且还从市售的 2-乙烯基苯胺中分三步合成 N-苄基-3-氟喹诺酮，总产率为 44%。3-氟香豆素和3-氟色烯由邻乙烯基苯酚制备，3-氟-苯并氧杂则由邻烯丙基苯酚制备。
• Catalytic Dealkylative Synthesis of Cyclic Carbamates and Ureas via Hydrogen Atom Transfer and Radical-Polar Crossover
  作者：Takuya Nagai、Nao Mimata、Yoshihiro Terada、Chikayoshi Sebe、Hiroki Shigehisa

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01872

  日期：2020.7.17

  Guided by the transition-metal hydrogen atom transfer and radical-polar crossover concepts, we developed a functional-group-tolerant and scalable method for the synthesis of cyclic carbamates and ureas, which are found in the structures of bioactive compounds. This method provides not only a common five-membered ring but also six-to-eight-membered ring products. The reaction proceeds through the intramolecular

  在过渡金属氢原子转移和自由基-极性交叉概念的指导下，我们开发了一种功能强大且可扩展的方法，用于合成在生物活性化合物结构中发现的环状氨基甲酸酯和脲。该方法不仅提供普通的五元环，而且提供六至八元环的产品。反应通过烷基钴（IV）中间体的分子内置换和2,4,6-可力丁的脱烷基反应进行；这些步骤的活化能通过DFT计算。
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Intramolecular Hydroamination of Unactivated Alkenes
  作者：Xiaoqiang Shen、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1002/anie.200905402

  日期：2010.1.12

  One for the Rh(oad): The first rhodium‐catalyzed asymmetric intramolecular hydroamination of unactivated olefins was developed by using dialkylbiaryl phosphine ligands (see scheme; cod=1,5‐cyclooctadiene, Cy=cyclohexyl). A variety of 2‐methylpyrrolidines have been synthesized with high enantioselectivities.

  Rh(oad)的第一个：未活化烯烃的第一个铑催化的不对称分子内加氢胺化是通过使用二烷基联芳基膦配体开发的（参见方案；cod=1,5-环辛二烯，Cy=环己基）。已经合成了多种具有高对映选择性的 2-甲基吡咯烷。