weinreb amide | 946402-23-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: weinreb amide
• 英文别名: 2-(2-fluorophenyl)-N-methoxy-N-methylacetamide
• CAS: 946402-23-9
• 化学式: C₁₀H₁₂FNO₂
• mdl: MFCD11850061
• 分子量: 197.209
• InChiKey: GDGGJDZQGNNTQV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  255.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.158±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  weinreb amide 在 对甲苯磺酸 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 、 碘 、 potassium carbonate 、 magnesium 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.75h， 生成 普拉格雷
  参考文献：
  名称：

  Processes For Preparing Prasugrel And Pharmaceutically Acceptable Salts Thereof

  摘要：

  披露了制备式-(1)的普拉舒格尔化合物、其中间体和药用可接受盐的改进过程。

  公开号：

  US20120202066A1
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-氟苯基)-5,5-二甲基-1,3,2-二氧硼杂环己烷 、 3-(methoxy(methyl)amino)-3-oxopropanoic acid 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 80.0h， 以65%的产率得到weinreb amide
  参考文献：
  名称：

  通过氧化催化丙二酸半酯的环境脱羧芳基化

  摘要：

  我们报告了通过芳基硼亲核试剂与丙二酸衍生物偶联的脱羧羰基α-芳基化。这个过程是通过有氧氧化铜催化与脱羧烯醇化物拦截的结合来实现的，这让人联想到聚酮化合物生物合成中的丙二酰辅酶 A 反应性。该方法能够合成含有与现有α-芳基化反应范式不相容的亲电官能团的乙酸单芳基酯衍生物。该反应的效用在药物中间体合成和后期功能化中得到了证明。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b08906

文献信息

• OXIDATIVE COUPLING OF ARYL BORON REAGENTS WITH SP3-CARBON NUCLEOPHILES, AND AMBIENT DECARBOXYLATIVE ARYLATION OF MALONATE HALF-ESTERS VIA OXIDATIVE CATALYSIS
  申请人：The Governors of the University of Alberta

  公开号：US20180186721A1

  公开（公告）日：2018-07-05

  Described herein are methods of oxidative coupling of aryl boron reagents with sp 3 -carbon nucleophiles, and ambient decarboxylative arylation of malonate half-esters via oxidative catalysis.

  本文描述了一种利用氧化偶联芳基硼试剂与sp3-碳亲核试剂进行反应的方法，以及通过氧化催化实现马隆酸半酯的环境脱羧芳基化。
• Enantioselective Conjugate Addition of 2-Acylimidazoles with Nitroalkenes Promoted by Chiral-at-Metal Rhodium(III) Complexes
  作者：Ganesh Kumar Thota、Gui-Jun Sun、Tao Deng、Yi Li、Qiang Kang

  DOI：10.1002/adsc.201701377

  日期：2018.3.20

  An enantioselective conjugate addition of 2‐acylimidazoles with nitroalkenes catalyzed by chiral‐at‐metal rhodium(III) complex under mild reaction conditions was developed, affording versatile γ‐nitro ketone skeletons in good yields with excellent enantioselectivities (up to >99% ee).

  开发了在温和的反应条件下手性金属铑（III）配合物催化的2-酰基咪唑与硝基烯烃的对映选择性共轭加成反应，提供了具有良好对映选择性（高达> 99％ee）的高产率的通用γ-硝基酮骨架。
• Pd(II)-Catalyzed C–H Functionalizations Directed by Distal Weakly Coordinating Functional Groups
  作者：Gang Li、Li Wan、Guofu Zhang、Dasheng Leow、Jillian Spangler、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1021/ja5126897

  日期：2015.4.8

  functionalizations of more distal C-H bonds in hydrocinnamoyl ketones, Weinreb amides, and biphenyl Weinreb amides. Mechanistically, the coordination of these carbonyl groups and the bisdentate amino acid ligand with Pd(II) centers provides further evidence for our early hypothesis that the carbonyl groups of the potassium carboxylate are responsible for the directed C-H activation of carboxylic acids.

  开发了广泛使用的合成结构单元苯乙酰基 Weinreb 酰胺、酯和酮的邻-C(sp(2))-H 烯化和乙酰氧基化，无需安装额外的导向基团。远端弱配位和配体加速之间的相互作用对于这些反应在温和条件下进行至关重要。目标CH键和定向官能团之间的较长距离的耐受性还允许在氢化肉桂酰酮、Weinreb酰胺和联苯Weinreb酰胺中对更远端的CH键进行官能化。从机制上讲，这些羰基和双齿氨基酸配体与 Pd(II) 中心的配位为我们早期的假设提供了进一步的证据，即羧酸钾的羰基负责羧酸的定向 CH 活化。
• Iron-Catalyzed Enantioselective Radical Carboazidation and Diazidation of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Wen Liu、Maoping Pu、Jun He、Tinghui Zhang、Shunxi Dong、Xiaohua Liu、Yun-Dong Wu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/jacs.1c05881

  日期：2021.8.4

  Azidation of alkenes is an efficient protocol to synthesize organic azides which are important structural motifs in organic synthesis. Enantioselective radical azidation, as a useful strategy to install a C–N3 bond, remains challenging due to the inherently instability and unique structure of radicals. Here, we disclose an efficient enantioselective radical carboazidation and diazidation of α,β-unsaturated

  烯烃的叠氮化是合成有机叠氮化物的有效方法，有机叠氮化物是有机合成中的重要结构基序。由于自由基固有的不稳定性和独特的结构，对映选择性自由基叠氮化作为安装 C-N 3键的有用策略仍然具有挑战性。在这里，我们公开了由手性N , N '-二氧化物 / Fe(OTf) 2催化的α,β-不饱和酮和酰胺的有效对映选择性自由基碳叠氮化和重氮化复合体。一系列取代的烯烃被转化为相应的α-叠氮羰基衍生物，具有良好到优异的对映选择性，有利于手性α-氨基酮、邻氨基醇和邻二胺的制备。对照实验和机理研究证明了反应过程中的自由基途径。DFT 计算表明叠氮基通过分子内五元过渡态与 Fe-N 3物种的内部氮转移到自由基中间体。
• Octahedral iridium complex catalyzed α-chlorination of 2-acyl imidazoles with tosyl chloride
  作者：Tao Deng、Pranjal P. Bora、Shao-Xia Lin、Yi Li、Qiang Kang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.01.078

  日期：2017.3

  An efficient and catalytic α-chlorination of 2-acyl imidazoles with readily available tosyl chloride catalyzed by an octahedral iridium complex under mild condition was reported. A range of 2-acyl imidazoles were converted to their corresponding α-chlorination products in good to excellent yields.

  据报道，在温和的条件下，通过八面体铱络合物催化的2-酰基咪唑与易于获得的甲苯磺酰氯的高效催化α-氯化反应。一系列2-酰基咪唑以良好至极佳的产率转化为它们相应的α-氯化产物。