di-tert-butyl 2-oxopentanedioate | 86491-34-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: di-tert-butyl 2-oxopentanedioate
• 英文别名: di-tert-butyl α-ketoglutarate；ditert-butyl 2-oxopentanedioate
• CAS: 86491-34-1
• 化学式: C₁₃H₂₂O₅
• 分子量: 258.315
• InChiKey: HXLGKQNQBJTGHZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  326.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.044±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-tert-butyl 2-oxopentanedioate 在 Ni(OAc)₂*(H₂O)₄-(S,S)-N,N’-dibenzylcyclohexane-1,2-diamine 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 异丙醇 为溶剂， 75.0 ℃ 、5.52 MPa 条件下， 反应 11.0h， 生成 di-tert-butyl (2R,3S,4S)-3-(2-(tert-butoxy)-2-oxoethyl)-4-(2-methoxyphenyl)pyrrolidine-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  类胡萝卜素的实用合成：新型化学探针前体和荧光探针

  摘要：

  通过新颖的镍催化剂介导的不对称共轭加成反应，仅六个步骤就实现了类胡萝卜素MFPA（5）的实用全合成。此外，从衍生自5的合成中间体的前体有效地合成了基于荧光素的荧光离子型谷氨酸受体探针28。

  DOI：

  10.1021/ol403434e
• 作为产物：
  描述：

  alpha-酮戊二酸 、 异丁烯 在 硫酸 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 15.0h， 以80%的产率得到di-tert-butyl 2-oxopentanedioate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Fluorohomocitric Acid Lactone

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1983-30325

文献信息

• Catalytic Enantioselective [3 + 2] Cycloaddition of α-Keto Ester Enolates and Nitrile Oxides
  作者：Samuel L. Bartlett、Yoshihiro Sohtome、Daisuke Hashizume、Peter S. White、Miki Sawamura、Jeffrey S. Johnson、Mikiko Sodeoka

  DOI：10.1021/jacs.7b03782

  日期：2017.6.28

  An enantioselective [3 + 2] cycloaddition reaction between nitrile oxides and transiently generated enolates of α-keto esters has been developed. The catalyst system was found to be compatible with in situ nitrile oxide-generation conditions. A versatile array of nitrile oxides and α-keto esters could participate in the cycloaddition, providing novel 5-hydroxy-2-isoxazolines in high chemical yield

  已开发出腈氧化物与瞬时生成的 α-酮酯烯醇化物之间的对映选择性 [3 + 2] 环加成反应。发现该催化剂体系与原位氧化腈生成条件相容。一系列多功能的腈氧化物和 α-酮酯可以参与环加成，以高化学产率提供新型 5-羟基-2-异恶唑啉，具有高水平的非对映选择性和对映选择性。值得注意的是，最佳反应条件避免了通过 O-亚氨酰化和杂 [3 + 2] 途径的并发反应。
• Nickel(II)‐Catalyzed Diastereo‐ and Enantioselective Michael/ Hemiacetalization Cascade Reaction of α‐Ketoesters with 2‐(2‐Nitrovinyl)phenols
  作者：Long Chen、Wu‐Lin Yang、Jia‐Huan Shen、Wei‐Ping Deng

  DOI：10.1002/adsc.201900753

  日期：2019.10.8

  A nickel(II)/diamine‐catalyzed diastereo‐ and enantioselective Michael/hemiacetalization cascade reaction of α‐ketoesters with 2‐(2‐nitrovinyl)phenols has been established, thus providing a range of structurally diverse polysubstituted chromanes in good yields and excellent stereoselectivities (up to 89% yield, >20:1 dr, >99% ee). Moreover, the gram‐scale experiment was performed with only 0.5 mol%

  建立了镍（II）/二胺催化的α-酮酸酯与2-（2-硝基乙烯基）苯酚的非对映选择性和对映选择性迈克尔/半缩醛化级联反应，从而以良好的收率和出色的立体选择性提供了一系列结构多样的多取代的苯并二氢吡喃。 （产率高达89％，dr> 20：1，ee大于99％）。此外，仅用0.5 mol％的催化剂进行了克级实验，产物的衍生化得到了三环呋喃并苯并二氢吡喃化合物，显示出该策略的巨大合成潜力。
• Palladium-Catalyzed β-Arylation of α-Keto Esters
  作者：Blane P. Zavesky、Samuel L. Bartlett、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00761

  日期：2017.4.21

  PtBu3 has been applied to the coupling of α-keto ester enolates and aryl bromides. The reaction provides access to an array of β-stereogenic α-keto esters. When the air-stable ligand precursor PtBu3·HBF4 is employed, the reaction can be carried out without use of a glovebox. The derived products are of broad interest given the prevalence of the α-keto acid substructure in biologically important molecules

  衍生自可商购的Pd 2（dba）3和P t Bu 3的催化剂体系已用于α-酮酸酯烯酸酯和芳基溴化物的偶联。该反应提供了进入一系列β-立体异构α-酮酯的途径。当使用空气稳定的配体前体P t Bu 3 ·HBF 4时，可以在不使用手套箱的情况下进行反应。鉴于生物学重要分子中α-酮酸亚结构的普遍性，衍生产品引起了广泛的兴趣。
• A di‐ <i>tert</i> ‐butyl acrylate monomer for controlled radical photopolymerization
  作者：Zachariah A. Page、Raghida Bou Zerdan、Will R. Gutekunst、Athina Anastasaki、Sungbaek Seo、Alaina J. McGrath、David J. Lunn、Paul G. Clark、Craig J. Hawker

  DOI：10.1002/pola.28443

  日期：2017.3

  (diTBA) monomer for controlled radical polymerization is reported. This monomer complements the classical use of tert‐butyl acrylate (TBA) for synthesis of poly(acrylic acid) by increasing the density of carboxylic acids per repeat unit, while also increasing the flexibility of the carboxylic acid side‐chains. The monomer is well behaved under Cu(II)‐mediated photoinduced controlled radical polymerization

  据报道，有一种新型的丙烯酸二叔丁酯（diTBA）单体用于受控自由基聚合。该单体通过增加每个重复单元的羧酸密度，同时还增加了羧酸侧链的柔韧性，补充了丙烯酸叔丁酯（TBA）在合成聚丙烯酸中的经典用途。单体在Cu（II）介导的光诱导受控自由基聚合反应下表现良好，并在高单体转化率下提供具有出色链端保真度的聚合物。重要的是，这种新的diTBA单体易于与TBA共聚，从而进一步提高了在分散剂和吸附剂等领域的应用潜力。©2016 Wiley Periodicals，Inc. J. Polym。科学，A部分：Polym。化学 2017年55，801-807
• Asymmetric Synthesis of α-Amino Acids by Organocatalytic Biomimetic Transamination
  作者：Qi-Kai Kang、Sermadurai Selvakumar、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00588

  日期：2019.4.5

  A biomimetic enantioselective transamination of α-keto ester derivatives can be realized under mild conditions by using chiral quaternary ammonium arenecarboxylates in the absence of base additives. The corresponding α-amino acids can be used as versatile intermediates for further synthetic transformations that furnish chiral pyrrolidine and octahydroindolizine derivatives.

  α-酮酯衍生物的仿生对映体选择性氨基转移可以在温和的条件下，通过在不存在碱添加剂的情况下使用手性季铵芳烃羧酸酯来实现。相应的α-氨基酸可用作用于进一步的合成转化的通用中间体，其提供手性吡咯烷和八氢吲哚嗪衍生物。