4-(2-chlorophenyl)morpholine | 95694-54-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 英文名称: 4-(2-chlorophenyl)morpholine
• CAS: 95694-54-5
• 化学式: C₁₀H₁₂ClNO
• mdl: MFCD25969545
• 分子量: 197.664
• InChiKey: PKZKNXWENCTGEY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(2-chlorophenyl)morpholine 在 氧气 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 20.0 ℃ 、1.5 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以51%的产率得到2-(N-(2-chlorophenyl)formamido)ethyl formate
  参考文献：
  名称：

  载铜富氮介孔氮化碳作为高效光催化剂在室温下可见光下选择性氧化裂解 C(sp3)–C(sp3) 键

  摘要：

  尽管 C(sp 3 )-C(sp 3 ) 键的催化选择性裂解反应在有机合成和生物化学中很重要，但它很少受到关注。在此，设计并合成了一种新型载铜富氮介孔氮化碳材料，并将其用作在蓝光照射下胺的惰性C-C键断裂的高效光催化剂。使用氧气作为一种良性氧化剂，各种官能化胺在室温下都获得了良好至优异的产率，甚至包括缓慢的脂肪胺。该方法可以为胺的直接氧化裂解提供具有成本效益和环境友好的替代方案。

  DOI：

  10.1039/d2ta00660j
• 作为产物：
  描述：

  邻氯苯酚 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 4-二甲氨基吡啶 、 potassium phosphate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 4-(2-chlorophenyl)morpholine
  参考文献：
  名称：

  钯催化的芳基壬酸酯的胺化。

  摘要：

  报道了钯催化芳基壬二酸酯的胺化的详细研究。配体2-4和6的使用允许富电子的和-中性的芳基壬酸酯与伯胺和仲胺催化胺化。使用Xantphos 5时，各种功能化的芳基壬酸酯的催化胺化反应可产生优异的苯胺收率。甚至2-羧甲基芳基壬酸酯也可以有效地与伯烷基胺偶联。当将卤代芳基壬酸酯与多种胺偶联时，可获得中等产率，其中在大多数情况下，芳基壬酸酯相对于卤代芳基优先反应。总体而言，在钯催化的CN键形成过程中，壬酸芳基酯是三氟甲磺酸酯的有效替代物，因为它们在反应条件下具有更高的稳定性。

  DOI：

  10.1021/jo034962a

文献信息

• Practical Catalytic Cleavage of C(sp ³ )−C(sp ³ ) Bonds in Amines
  作者：Wu Li、Weiping Liu、David K. Leonard、Jabor Rabeah、Kathrin Junge、Angelika Brückner、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.201903019

  日期：2019.7.29

  The selective cleavage of thermodynamically stable C(sp3)−C(sp3) single bonds is rare compared to their ubiquitous formation. Herein, we describe a general methodology for such transformations using homogeneous copper‐based catalysts in the presence of air. The utility of this novel methodology is demonstrated for Cα−Cβ bond scission in >70 amines with excellent functional group tolerance. This transformation

  与它们普遍存在的形成相比，热力学稳定的C（sp 3）-C（sp 3）单键的选择性裂解是罕见的。本文中，我们描述了在空气存在下使用均相铜基催化剂进行此类转化的一般方法。这种新颖的方法的效用证明对C α -C β在> 70度胺具有优良的官能团耐受性键断裂。该转化建立了叔胺作为酰胺的一般合成子，并为其在例如天然产物和生物活性分子中的可扩展功能化提供了宝贵的可能性。
• Transition-Metal-Catalyzed Amination of Aryl Fluorides
  作者：Hang Shi、Qi-Kai Kang、Yunzhi Lin、Yuntong Li

  DOI：10.1055/s-0040-1707118

  日期：2020.7

  Arene activation via transition-metal (TM) η6-coordination has merged as a powerful method to diversify the aromatic C–F bond, which is relatively less reactive due to its high bond energy. However, this strategy in general requires to use largely excess arenes or TM η6-complexes as the substrates. Herein, we highlight our recent work on the catalytic SNAr amination of electron-rich and electron-neutral

  通过过渡金属 (TM) η6 配位的芳烃活化已合并成为一种强大的方法来多样化芳族 C-F 键，由于其高键能，其反应性相对较低。然而，这种策略通常需要使用大量过量的芳烃或 TM η6-配合物作为底物。在此，我们重点介绍了我们最近在富电子和电子中性芳基氟化物的催化 SNAr 胺化方面的工作，这些氟化物在经典 SNAr 反应中是惰性的。该协议由 Ru / hemilabile 配体催化剂启用，涵盖了广泛的底物，而不会浪费芳烃。机理研究表明，亲核取代在 Ru η6-芳烃配合物上进行，并且半稳定配体显着促进了芳烃的解离。
• [Pd(IPr*)(acac)Cl]: An Easily Synthesized, Bulky Precatalyst for C–N Bond Formation
  作者：Sebastien Meiries、Anthony Chartoire、Alexandra M. Z. Slawin、Steven P. Nolan

  DOI：10.1021/om300205c

  日期：2012.4.23

  synthesis of [Pd(IPr*)(acac)Cl] has been developed from commercially available Pd(acac)2 and the easily prepared IPr*·HCl (acac = acetylacetonate; IPr* = N,N′-bis(2,6-bis(diphenylmethyl)-4-methylphenyl)imidazol-2-ylidene). The reactivity of the resulting complex [Pd(IPr*)(acac)Cl] (1) as a highly active PdII precatalyst for the Buchwald–Hartwig arylamination coupling has been explored. A wide range of substrates

  [钯（IPR *）（ACAC）CL]的一个非常简单的合成已经从市售的Pd（ACAC）开发2和容易制备的IPr *·HCl的（ACAC =乙酰，知识产权* = Ñ，Ñ双（ 2,6-双（二苯甲基）-4-甲基苯基）咪唑-2-亚烷基）。已经探索了所得的复合物[Pd（IPr *）（aCAC）Cl]（1）作为布赫瓦尔德-哈特维格芳基化偶联的高活性Pd II预催化剂的反应性。已经成功筛选出了两种偶合伙伴均具有不同电子和空间要求的基板。还通过使用芳基杂二卤化物来探索反应的化学选择性。
• Catalyst-free photodecarbonylation of <i>ortho</i>-amino benzaldehyde
  作者：Jingwei Zhou、Lamei Li、Songping Wang、Ming Yan、Wentao Wei

  DOI：10.1039/d0gc01256d

  日期：——

  strategy, we broke this consensus and discovered a catalyst-free photodecarbonylation of the aldehyde group. It revealed that decarbonylation can be easily achieved with visible light irradiation by introducing a tertiary amine into the ortho-position of the aldehyde group. A diverse array of tertiary amines is tolerated by our photodecarbonylation under mild conditions. Furthermore, the (QM) computations

  几乎共识是，醛基（–CHO）的脱羰不仅需要通过过渡金属催化剂来介导，而且还需要严格的反应条件（高温和长反应时间）。在这项工作中，受“基于构象选择性的”设计策略的启发，我们打破了这一共识，并发现了醛基的无催化剂光脱羰基。它表明，脱羰基化可以用可见光照射能够容易地实现通过引入叔胺到邻醛基的-位置。在温和条件下，我们的光脱羰基化可以耐受各种各样的叔胺。此外，在精心设计的特殊底物上进行机理和实验的（QM）计算表明，我们的光脱羰基取决于醛基和叔胺的构象特异性，并通过异常的[1,4] -H位移和随后的[1,3] -H移位。
• Rapid and Convenient Synthesis of<i>N</i>-Arylmorpholines under Microwave Irradiation
  作者：Hong Bo Li、Wu Liang、Chang Peng Ma、Yong Mao Kai、Lei Li、Yong Gang Zhang

  DOI：10.1002/jhet.1710

  日期：2013.7

  A series of N‐arylmorpholines 1a, 1b, 1c, 1d, 1e, 1f, 1g, 1h, 1i, 1j, 1k, 1l, 1m, 1n was obtained by cyclocondensation of arylamines and diethylene glycol dimesylate under microwave irradiation in an aqueous potassium carbonate medium. The reaction is rapid and convenient, and a variety of functional groups are tolerated in the process.

  在钾水溶液中微波辐射下芳胺和二甘醇二甲酸酯缩合得到一系列N-芳基吗啉1a，1b，1c，1d，1e，1f，1g，1h，1i，1j，1k，1l，1m，1n。碳酸盐介质。该反应快速且方便，并且在该过程中容许多种官能团。