trans-3-(4-fluorophenyl)acrylonitrile | 27530-50-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-3-(4-fluorophenyl)acrylonitrile
• 英文别名: (E)-3-(4-chlorophenyl)acrylonitrile；(E)-3-(4-fluorophenyl)acrylonitrile；3-(4-fluorophenyl)-2-propenenitrile；3-(4-fluorophenyl)acrylonitrile；(E)-4-fluorocinnamonitrile；(E)-p-fluorocinnamonitrile；4-Fluorocinnamonitrile；(E)-3-(4-fluorophenyl)prop-2-enenitrile
• CAS: 27530-50-3
• 化学式: C₉H₆FN
• 分子量: 147.152
• InChiKey: WVWTVBZOOBKCKI-OWOJBTEDSA-N

物化性质

• 熔点：
  67-68 °C(Solv: ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  249.1±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.149±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-3-(4-fluorophenyl)acrylonitrile 在 potassium tert-butylate 、 重水 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 2.8h， 以89%的产率得到(E)-2-(²H)-3-(4-fluorophenyl)acrylonitrile
  参考文献：
  名称：

  使用 D2O 作为氘源选择性 α-氘化肉桂腈

  摘要：

  描述了使用强碱t BuOK 或金属-配体协同 Ru 钳形催化剂对 α,β-不饱和腈进行选择性 α-氘化。在 70 °C 下以 D 2 O 作为氘源和甘醇二甲醚作为溶剂，t BuOK 是一种有效的肉桂腈α-C( sp 2 ) 位氘化催化剂，可提供从良好到优异的各种氘化衍生物产率和非常高的氘掺入水平。虽然tBuOK 催化的协议不容忍碱敏感的官能团，使用 Milstein 的钌 PNN 钳形催化剂以优异的产率氘化含有苄基溴或酯部分的肉桂腈衍生物。此外，发现金属-配体协同 Ru 催化剂的 H/D 交换活性显着高于t BuOK，即使在室温下也能很好地进行反应。提出了一种机制建议，当使用t BuOK 作为催化剂时，肉桂腈 α-CH 位置的去质子化，而与 Ru PNN 钳子的 H/D 交换催化可能通过（可逆的）Oxa-Michael 加成 D 2 O 进行。

  DOI：

  10.1002/adsc.202101093
• 作为产物：
  描述：

  1-(2-bromovinyl)-4-fluorobenzene 在 magnesium 、 lithium chloride 、 哌啶-1-甲醛 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以54%的产率得到trans-3-(4-fluorophenyl)acrylonitrile
  参考文献：
  名称：

  实用的一锅法将芳基溴化物和β-溴苯乙烯转化为芳族腈和肉桂腈

  摘要：

  通过用Mg车削和随后的DMF处理，然后用分子碘和NH 3水溶液处理，各种芳基溴化物以良好的产率有效地转化为相应的芳族腈。相同的处理芳基溴化物，其是弱反应到Mg屑，与我PrMgCl·LiCl并随后DMF，接着用分子碘治疗和水溶液NH 3也得到相应的芳香腈以良好的收率。另一方面，当使用N-甲酰基哌啶代替DMF时，对位取代的β-溴苯乙烯被转化为相应的对位取代的肉桂腈，即α，β-不饱和腈，通过相同的方法具有良好至中等的收率。该反应通过简单的实验程序进行，不需要任何有毒的金属氰化物或昂贵的稀有金属。因此，本反应是实用的，对环境有益的一锅法，可通过形成格氏试剂及其DMF或DMF分别由芳基溴化物，β-溴苯乙烯和烷基溴化物制备芳族腈，肉桂腈和脂族​​腈。N-甲酰基哌啶加合物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.12.022

文献信息

• Synthesis of Aryl Fluorides on a Solid Support and in Solution by Utilizing a Fluorinated Solvent
  作者：Marion Döbele、Sylvia Vanderheiden、Nicole Jung、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/anie.201001507

  日期：2010.8.9

  F for fast: The perfluorinated solvent C6F14 is the key to a new variant of the Balz–Schiemann reaction for the synthesis of fluorinated arenes. Triazenes are converted into fluoroarenes under mild conditions on a support and in solution (see scheme). The method is straightforward and inexpensive, and yields previously difficult‐to‐prepare fluoroarenes in high purity.

  快速反应的F：全氟化溶剂C 6 F 14是Balz-Schiemann反应新变体（用于合成氟化芳烃）的关键。在温和的条件下，将三氮烯在载体和溶液中转化为氟代芳烃（参见方案）。该方法简便易行且价格便宜，并且可以产生以前难以制备的高纯度氟代芳烃。
• Pd(II)-Catalyzed C═C Bond Cleavage by a Formal Group-Exchange Reaction
  作者：Runyou Ye、Maoshuai Zhu、Xufei Yan、Yang Long、Ying Xia、Xiangge Zhou

  DOI：10.1021/acscatal.1c01850

  日期：2021.7.16

  A chelation-assisted palladium-catalyzed C═C bond cleavage of α, β-unsaturated ketone to form alkenyl nitrile in the presence of nitrile is disclosed on the basis of a formal group-exchange reaction formulated as C1═C2 + C3 → C1═C3 + C2, differing from normal alkene oxidative cleavage and metathesis type. The isolated key active Pd(II) complex as well as deuterium-labeled experiment revealed the necessity

  α的螯合辅助钯催化的C = C键的断裂，β不饱和酮向腈的存在形式烯腈，公开了一种正式基交换反应的配制为C的基础上，1 = C 2 + C 3 →C 1 = C 3 + C 2，从正常烯烃氧化裂解和复分解型不同。分离出的关键活性 Pd(II) 配合物以及氘标记实验揭示了螯合基团的必要性，并提出了一条合理的催化途径。
• 一种反式α,β-不饱和腈类化合物的制备方法
  申请人：西北师范大学

  公开号：CN106588696B

  公开（公告）日：2018-12-25

  本发明涉及一种反式 α , β ‑不饱和腈类化合物的制备方法，该方法是指依次将苯甲醇类化合物、乙腈、促进剂和碱混合均匀，回流反应完全后得反应液；该反应液依次经常规萃取、干燥、浓缩、柱层析分离后即得反式 α , β ‑不饱和腈类化合物。本发明属双组分一锅反应，条件较温和，原料制备简单易得，操作简单，收率较高，绿色环保经济，可实现规模化生产，在精细化学品方面有着很好的应用潜力，具有较好的工业应用前景。
• Nickel-Catalyzed Transformation of Alkene-Tethered Oxime Ethers to Nitriles by a Traceless Directing Group Strategy
  作者：Yoshiyuki Takahashi、Hiroaki Tsuji、Motoi Kawatsura

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02705

  日期：2020.2.21

  Nickel-catalyzed transformation of alkene-tethered oxime ethers to nitriles using a traceless directing group strategy has been developed. A series of alkene-tethered oxime ethers derived from benzaldehyde and cinnamyl aldehyde derivatives were converted into the corresponding benzonitriles and cinnamonitriles in 46-98% yields using the nickel catalyst system. Control experiments showed that the alkene

  已经开发出使用无痕导向基团策略的镍催化的链烯基肟醚向腈的转化。使用镍催化剂系统，将衍生自苯甲醛和肉桂醛衍生物的一系列烯烃连接的肟醚以46-8％的收率转化为相应的苄腈和肉桂腈。对照实验表明，通过一个亚甲基单元与肟上的一个氧原子束缚的烯基在催化过程中作为无痕导向基团起着关键作用。
• Brønsted acid mediated nitrogenation of propargylic alcohols: an efficient approach to alkenyl nitriles
  作者：Xiaoqiang Huang、Ning Jiao

  DOI：10.1039/c4ob00888j

  日期：——

  A novel and efficient approach to alkenyl nitriles from readily available propargylic alcohols has been developed. This nitrogenation reaction is transition-metal-free and could be conducted under air at ambient temperature, which makes this protocol promising and practical. Moreover, NH4Br is disclosed as an efficient additive to promote the stereoselectivity of this reaction.

  开发了一种由易于获得的炔丙基醇制备烯基腈的新颖且高效的方法。这种氮化反应无需过渡金属参与，在常温常压下即可进行，因而该方案具有潜在的应用前景和实用性。此外，NH4Br作为一种高效添加剂，能提高反应的立体选择性。