3-methyl-2-(nitromethyl)butanenitrile | 1059526-52-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: 3-methyl-2-(nitromethyl)butanenitrile
• 英文别名: 3-methyl-2-(nitromethyl)butanonitrile；3-methyl-2-nitromethylbutyronitrile；3-Methyl-2-(nitromethyl)butanenitrile
• CAS: 1059526-52-1
• 化学式: C₆H₁₀N₂O₂
• 分子量: 142.158
• InChiKey: QTSIYCAFSLDXMQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  69.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-2-(nitromethyl)butanenitrile 在 盐酸 、 titanium(III) chloride 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2-甲酰基-3-甲基丁腈
  参考文献：
  名称：

  β-腈的一般一步合成。

  摘要：

  不寻常的β-腈腈官能团是通过硝基烯烃的简单一步氢氰化反应制得的。通过原位形成α-氰基-醛，这些化合物被证明是单保护的1，3-二胺和1，3-氨基醇的前体。

  DOI：

  10.1021/ol801691c
• 作为产物：
  描述：

  (1E)-3-甲基-1-硝基-1-丁烯 、 丙酮氰醇 在 potassium cyanide 、 18-冠醚-6 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以73%的产率得到3-methyl-2-(nitromethyl)butanenitrile
  参考文献：
  名称：

  β-腈的一般一步合成。

  摘要：

  不寻常的β-腈腈官能团是通过硝基烯烃的简单一步氢氰化反应制得的。通过原位形成α-氰基-醛，这些化合物被证明是单保护的1，3-二胺和1，3-氨基醇的前体。

  DOI：

  10.1021/ol801691c

文献信息

• Asymmetric cyanation of nitroalkenes catalyzed by a salen–titanium catalyst
  作者：Li Lin、Wen Yin、Xu Fu、Jinlong Zhang、Xiaojuan Ma、Rui Wang

  DOI：10.1039/c1ob05899a

  日期：——

  The salen–Ti complex catalyzed cyanation of nitroolefins was accomplished via the silyl nitronate intermediate for the synthesis of chiral β-nitronitriles with e.r. up to 92 : 8 and high yields (up to 90%). The catalyst also kept a high turnover frequency at room temperature. The yield and enantioselectivity of the protocol were slightly affected even in a 10 mmol scale.

  通过硝酸硅烷基酯中间体催化氰化硝基烯烃，合成了手性δ-硝基腈，e.r. 高达 92â:â8，收率高达 90%。该催化剂在室温下也能保持较高的翻转频率。即使在 10 毫摩尔的规模下，该方案的产率和对映体选择性也会受到轻微影响。
• Organocatalytic Asymmetric Cyanosilylation of Nitroalkenes
  作者：Pablo Bernal、Rosario Fernández、José M. Lassaletta

  DOI：10.1002/chem.201001107

  日期：——

  New catalyst, new reaction: The unprecedented cyanosilylation of nitroalkenes can be efficiently catalyzed by a bifunctional quinine derivative with tetraalkylammonium cyanide and thiourea moieties. The activation of the nitroalkene by hydrogen bonding to the thiourea, together with the presence of an “active” cyanide, provides a new mode of activation that leads to products in high yields and good

  新的催化剂，新的反应：带有四烷基氰化铵和硫脲部分的双官能奎宁衍生物可以有效地催化硝基烯烃前所未有的氰基硅烷化反应。通过氢键合到硫脲上的硝基烯烃的活化，以及“活性”氰化物的存在，提供了一种新的活化方式，可导致高收率和良好的选择性（参见方案）。
• Asymmetric Addition of Cyanide to β‐Nitroalkenes Catalysed by Chiral Salen Complexes of Titanium(IV) and Vanadium(V)
  作者：Michael North、James M. Watson

  DOI：10.1002/cctc.201300215

  日期：2013.8

  Structurally well-defined bimetallic titanium(IV) (salen) and monometallic vanadium(V) (salen) complexes have been used as catalysts for the asymmetric addition of trimethylsilyl cyanide to beta-nitroalkenes to produce chiral nitronitriles with ee values in the range of 79-89 % and conversions up to 100 % at 0 degrees C. The reaction conditions (solvent, temperature, time and vanadium complex counter-ion)

  结构明确的双金属钛（IV）（salen）和单金属钒（V）（salen）配合物已用作催化剂将三甲基甲硅烷基氰化物不对称加成到β-硝基烯烃中，以生产ee值在79范围内的手性腈-89％，在0摄氏度下转化率高达100％。优化了反应条件（溶剂，温度，时间和钒络合物抗衡离子），结果表明催化剂负载量可显着降低（20至2 mol）与使用原位制备的催化剂的先前研究相比，反应温度提高了（％），反应温度提高了（-40至0摄氏度）。将结果与先前使用相同催化剂将三甲基甲硅烷基氰化物不对称加成到醛中获得的结果进行比较和对比。
• A General One-Step Synthesis of β-Nitronitriles
  作者：James C. Anderson、Alexander J. Blake、Matthew Mills、Paul D. Ratcliffe

  DOI：10.1021/ol801691c

  日期：2008.9.18

  The unusual beta-nitronitrile functionality was prepared by a simple one-step hydrocyanation of nitroalkenes. These compounds were shown to be precursors to monoprotected 1,3-diamines and 1,3-amino alcohols through the in situ formation of an alpha-cyano-aldenyde.

  不寻常的β-腈腈官能团是通过硝基烯烃的简单一步氢氰化反应制得的。通过原位形成α-氰基-醛，这些化合物被证明是单保护的1，3-二胺和1，3-氨基醇的前体。