2,2-dichloro-4,4,6,6-tetraphenyl-cyclotriphosphazene | 3606-94-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-dichloro-4,4,6,6-tetraphenyl-cyclotriphosphazene
• 英文别名: 2,2-dichloro-4,4,6,6-tetraphenylcyclotriphosphazene；gem-tetraphenyldichlorocyclotriphosphazene；2,2,-Dichlor-4,4,6,6-tetraphenylcyclotriphosphazatrien；2,2-Dichlor-4,4,6,6-tetraphenyl-cyclotriphosphazatrien；2,2-Dichloro-4,4,6,6-tetraphenylcyclotriphosphazatrien；2,2-Dichlor-4,4,6,6-tetraphenylcyclotriphosphazatrien；2,2-dichloro-4,4,6,6-tetraphenyl-1,3,5-triaza-2λ5,4λ5,6λ5-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene
• CAS: 3606-94-8
• 化学式: C₂₄H₂₀Cl₂N₃P₃
• 分子量: 514.27
• InChiKey: YAINMHBMFWZSEZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.4
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  37.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dichloro-4,4,6,6-tetraphenyl-cyclotriphosphazene 在 盐酸 、 potassium tert-butylate 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (NPPh2)2[NP(m-OC6H4COOH)2]
  参考文献：
  名称：

  基于环磷腈核心的手性多齿恶唑啉配体：合成，表征和络合研究†

  摘要：

  已经合成和表征了基于手性恶唑啉的基于环磷腈核的双和六齿配体。（NPPh 2）2 [NP（米-OC 6 H ^ 4 C（O）OCH 3）2 ]（1）通过反应制得宝石- （NPPh 2）2（NPCL 2）用甲基-3-羟基苯甲酸在Cs 2 CO 3存在下。将化合物1转化为二羧酸（NPPh 2）2 [NP（m -OC 6 H 4C（O）OH）2 ]（2）通过碱促进了KO（t -Bu）的水解。与草酰氯反应，然后与（S）-（+）-2-氨基-3-甲基-1-丁醇，三乙胺和甲磺酰氯反应的二羧酸2转化为C 2对称的磷腈基手性双恶唑啉配体（NPPh 2）2 [NP { m -OC 6 H 4（4-iPr-2-Ox）} 2 ]（3）（Ox ＝恶唑啉基）。类似的C 2-对称的双恶唑啉衍生物，其具有连接至对位的恶唑啉基苯环的位置也从（NPPh 2）2 [NP（p -OC 6 H 4 C（O）OCH 3）2 ]（4）开

  DOI：

  10.1039/c4dt01741b

文献信息

• 1-Pyrazolyl phosphazenes and their complexes with palladium(II) chloride and platinum(II) chloride
  作者：Keith D. Gallicano、Norman L. Paddock

  DOI：10.1139/v82-076

  日期：1982.2.15

  The chlorophosphazenes (NPCl₂)_3–6 and the phenylchlorophosphazenes gem-N₃P₃Ph₄Cl₂ and gem-N₃P₃Ph₂Cl₄ react with pyrazole, 3-methylpyrazole, and 3,5-dimethylpyrazole to give (NPpz₂)_3–6, [NP(Mepz)₂]_3–5, [NP(Me₂pz)₂]₃,₄, N₃P₃Ph₄(Mepz)₂, N₃P₃Ph₄(Me₂pz)₂, and N₃P₃Ph₂(Me₂pz)₄. Infrared and nmr spectroscopy show the pyrazolyl group to be an electron-withdrawing substituent on the phosphazene ring, resembling a halogen rather than an amino-group. The pyrazolyl group also acts as a donor through its pyridinic nitrogen atom, both intramolecularly and in the formation of the complexes gem-N₃P₃Ph₄(Me₂pz)₂•PdCl₂, gem-N₃P₃Ph₂(Me₂pz)₄•PdCl₂, N₃P₃(Me₂pz)₆•2PdCl₂, N₃P₃(Me₂pz)₆•2PtCl₂, and N₃P₃(Me₂pz)₆•3PdCl₂. No bonding between the metal and a nitrtogen atom in the ring was detected.

  氯代磷氮烷（NPCl₂)_3–6和苯基氯代磷氮烷 gem-N₃P₃Ph₄Cl₂以及 gem-N₃P₃Ph₂Cl₄ 与吡唑、3-甲基吡唑和3,5-二甲基吡唑反应，形成(NPpz₂)_3–6、[NP(Mepz)₂]_3–5、[NP(Me₂pz)₂]₃、₄、N₃P₃Ph₄(Mepz)₂、N₃P₃Ph₄(Me₂pz)₂和N₃P₃Ph₂(Me₂pz)₄。红外和核磁共振光谱显示，吡唑基团是磷氮烷环上的电子吸引取代基，类似于卤素而不是氨基。吡唑基团也通过其吡啶氮原子作为供体，既在分子内部，也在形成复合物 gem-N₃P₃Ph₄(Me₂pz)₂•PdCl₂、gem-N₃P₃Ph₂(Me₂pz)₄•PdCl₂、N₃P₃(Me₂pz)₆•2PdCl₂、N₃P₃(Me₂pz)₆•2PtCl₂和N₃P₃(Me₂pz)₆•3PdCl₂的形成中发挥作用。未检测到金属与环中的氮原子之间的键合。
• Phosphorus–nitrogen compounds. Part XXIV. Studies on the alcoholysis and hydrolysis of geminal phenylchlorocyclotriphosphazatrienes. Some “cyclotriphosphazadienes” and a “cyclotriphosphazene”
  作者：B. W. Fitzsimmons、C. Hewlett、K. Hills、R. A. Shaw

  DOI：10.1039/j19670000679

  日期：——

  The reactions of some geminal phenylchlorocyclotriphosphazatrienes, N3P3Ph2Cl4 and N3P3Ph4Cl2, with alkoxide ions have been investigated. The expected geminal alkoxy-derivatives, N3P3Ph2(OR)4 and N3P3Ph4(OR)2, have been isolated together with variable yields of by-products in which one alkoxy-group of the alkoxyphenylcyclo-triphosphazatriene has been replaced by the elements of a hydroxy group to yield

  研究了一些双键的苯基氯环三磷氮杂蒽，N 3 P 3 Ph 2 Cl 4和N 3 P 3 Ph 4 Cl 2与醇盐离子的反应。预期的宝石烷氧基衍生物N 3 P 3 Ph 2（OR）4和N 3 P 3 Ph 4（OR）2分离了具有可调节产率的副产物，其中副产物中的烷氧基苯基环三磷氮杂三烯的一个烷氧基被羟基的元素取代，从而产生“环三磷氮杂二烯”。用无水氯化氢对双乙二氧基四苯基-和六甲氧基-环三磷氮杂三烯的处理分别导致了“环三磷氮杂二烯”和“环三磷氮杂”。通过用碘化钠在丙酮中处理，将2,4,6-三苄氧基-1,3,5-三苄基-2,4,6-三氧代环三磷氮烷进行O-脱苄基作用。建议这些“水解”产品的结构以其红外和1的证据为依据。讨论了氢核磁共振谱及其形成方式，并与氯和烷氧基磷腈的水解产物进行了比较。
• Structural investigations of phosphorus–nitrogen compounds. 6. Relationships between molecular parameters in per-<i>X</i>-substituted bridged spermine derivatives and basicity constants Σα<i>R</i> of substituents
  作者：Simon J Coles、David B. Davies、Michael B. Hursthouse、Adem Kiliç、Thomas A. Mayer、Robert A. Shaw、Gonul Yenilmez Çiftçi

  DOI：10.1107/s0108768104025947

  日期：2004.12.1

  A systematic study is reported of the products of the nucleophilic substitution reactions of the spermine-bridged cyclotriphosphazene, [N₃P₃ X ₄(NHCH₂CH₂CH₂N)CH₂CH₂]₂ [where X = Cl (2a)], to give a number of new structures [(2b)–(2g)] in which X = OPh, [spiro-O(CH₂)₃O]_0.5, Ph, NHPh, NC₄H₈ and NHBu ^t , respectively. A comparison has been made between the sum of the substituent basicity constants, Σα _R , obtained in nitrobenzene solution, and ten molecular parameters of the N₃P₃ ring (the internal bond angles α, β, γ, δ and θ, and the P—N bond lengths a, b, c, d and e) as well as the difference between the bond lengths a and b, Δ(P—N). It is found that the systematic change in molecular parameters of compounds (2a)–(2g) is in line with changes in α _R values, indicating the similarity in relative electron-releasing capacity of substituents X in the solid state and in solution. It is also found that the effect on molecular parameters of (2a)–(2g) with two X substituents in PX ₂ groups is greater than that for one X substituent in P(OR)X groups in an analogous series of compounds observed previously [Beşli et al. (2002). Acta Cryst. B58, 1067–1073].

  本报告系统地研究了与精胺连接的环三唑磷的亲核取代反应产物[N3P3 X 4(NHCH2CH2CH2N)CH2CH2]2[其中 X = Cl (2a)]的亲核取代反应产物，得到了一些新结构[(2b)-(2g)]，其中 X = OPh、[螺-O(CH2)3O]0.5、Ph、NHPh、NC4H8 和 NHBu t 和 NHBu t。比较了取代基碱性常数 Σα R 和 N3P3 环的十个分子参数（内键角 α、β、γ、δ 和 θ 以及 P-N 键长度 a、b、c、d 和 e）以及键长度 a 和 b 之间的差值 Δ(P-N)）进行了比较。研究发现，化合物 (2a)-(2g) 分子参数的系统变化与 α R 值的变化一致，这表明取代基 X 在固态和溶液中的相对电子释放能力相似。研究还发现，PX 2 基团中含有两个 X 取代基的 (2a)-(2g) 对分子参数的影响大于含有一个 X 取代基的 (2a)-(2g) 对分子参数的影响。 B58, 1067-1073]。
• Phosphorus–nitrogen compounds. Part XXXVII. The syntheses, properties, and some reactions of (2,2,2-triphenylphosphazen-1-yl)-cyclotriphosphazatrienes and -cyclotetraphosphazatetraenes
  作者：Malcolm Biddlestone、Robert A. Shaw

  DOI：10.1039/dt9730002740

  日期：——

  Hexachlorocyclotriphosphazatriene, N3P3Cl6, some of its dimethylamino-, and phenyl-derivatives, react with triphenylmonophosphazene, HNPPh3. The first mentioned yields a mono-(N3P3Cl5·NPPh3), and two non-geminal bis-triphenylphosphazenyl-derivatives, [N3P3Cl4(NPPh3)2]. The others give rise to mono-substituted triphenylphosphazenyl-derivatives, the reagent attacking, where possible, at aPCl2 grouping

  六氯环三磷氮杂三烯，N 3 P 3 Cl 6，其一些二甲基氨基衍生物和苯基衍生物与三苯基单磷腈HN PPh 3反应。首先提到的是单-（N 3 P 3 Cl 5 ·NPPh 3），和两种非双键双三苯基膦腈基衍生物[N 3 P 3 Cl 4（NPPh 3）2 ]。其他产生单取代的三苯基磷氮烯基衍生物，该试剂在可能的情况下攻击PCl 2分组以给出分配了结构的非基因产品。N 3 P 3 Cl 5 ·NPPh 3（a）与2摩尔当量反应。的二甲胺得到双键异构体N 3 P 3 Cl 4（NMe 2）（NPPh 3），含有两个PCl 2基团，（b）生成结构相似的双键乙氧基衍生物N 3 P 3 Cl 4（OEt）（NPPh 3），在各种路易斯酸存在下用醚处理时。N 4 P 4Cl 8用三苯基单磷腈，单-（N 4 P 4 Cl 7 ·NPPh 3）和2，6-二取代的衍生物[N 4 P 4 Cl 6（NPPh 3）2
• Ring-Closing Metathesis Reactions of Terminal Alkene-Derived Cyclic Phosphazenes
  作者：Dheeraj Kumar、Nem Singh、Karunesh Keshav、Anil J. Elias

  DOI：10.1021/ic101884s

  日期：2011.1.3

  (NPPh2)[NP(OCH2CH2CH═CH2)2]2 (9) and (NS(O)Ph)[NP(OCH2CH2CH═CH2)2]2 (10) with the same catalyst resulted in the formation of 11-membered diansa compounds NPPh2[NP(OCH2CH2CH═CHCH2CH2O)]2 (11) and (NS(O)Ph)[NP(OCH2CH2CH═CHCH2CH2O)]2 (13) and the intermolecular doubly bridged ansa−dibino−ansa compounds 12 and 14. The X-ray structural studies of compounds 11 and 13 indicated that the double bonds of the ansa-substituted

  已经进行了一系列末端烯烃衍生的环状磷腈的闭环复分解（RCM）反应的第一个实例。的四- ，hexakis-，和octakis（烯丙氧基）cyclophosphazenes（NPPh 2）（NP（OCH 2 CH = CH 2）2）2（1），N 3 P 3（OCH 2 CH = CH 2）6（2） ，N 4 P 4（OCH 2 CH = CH 2）8（3）和四（烯丙氧基）-S-phenylthionylphosphazene（NS（O）PH）[NP（OCH 2 CH = CH 2）2 ] 2（4）是由CH的反应制备2 = CHCH 2 ONA与cyclophosphazenes（NPPh 2）（NPCL 2）2， N 3 P 3 Cl 6和N 4 P 4 Cl 8以及S-苯基亚硫酰基磷腈（NS（O）Ph）（NPCl 2）2。的反应中1 - 4与格鲁布斯第一代烯烃复分解催化剂氯2 Ru═CHPh（PCY