reactions are of widespread interest. We have previously demonstrated the functionalization of benzylic C–H bonds via an allyl transfer reaction using various allyl-phthalimido-N-oxyl substrates. In this work, we demonstrate the extension of our mild, metal-free, and neutral allyl transfer methodology to the direct functionalization of ethers. The C–H bond in α position to the ether oxygen in various
合成
化学家非常感兴趣的是,对廉价的起始原料进行直接功能化以产生复杂的增值产品。特别地,人们普遍关注廉价的商品分子的直接功能化,而传统上认为便宜的商品分子对已知反应呈惰性。我们以前通过使用各种烯丙基-邻苯二甲
酰亚胺基-N的烯丙基转移反应证明了苄基CH键的功能化-氧基底物。在这项工作中,我们证明了将温和,无
金属和中性的烯丙基转移方法扩展到醚的直接功能化。高产率地官能化了各种无环和环状醚中醚氧在α位置的C–H键,表明该转化的底物范围广。此外,实现了对称环状醚的选择性单官能化和不对称醚的区域选择性官能化,从而证明了该反应的进一步实用性。最后,进行了动力学链长测量,这为涉及邻苯二甲
酰亚胺-N-氧基(
PINO )自由基的链过程的初始速率和效率提供了有价值的见解。