(HCNDipp)2BH | 915703-83-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (HCNDipp)2BH
• 英文别名: H[B(NDipCH)₂]；(HCDippN)₂BH；[(CH)₂(N(2,6-iPr₂C₆H₃))₂]BH；[(CH)₂(NDipp)₂]BH；C2H3BN2(2,6-(iPr)2C6H3)2；C2H3BN2Dip2；1,3-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-2H-1,3,2-diazaborole
• CAS: 915703-83-2
• 化学式: C₂₆H₃₇BN₂
• 分子量: 388.404
• InChiKey: CJMUZKXRPNTVDJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  458.2±55.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.24
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (HCNDipp)2BH 、 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 PhCH₂[B(NDipCH)₂]
  参考文献：
  名称：

  评估二氨基硼基阴离子的布朗斯台德碱度：对甲基化的苯甲酸酯和二氢的反应性

  摘要：

  用二氨基硼基锂处理甲苯或对二甲苯会导致连续反应，包括在苄基位置由硼基阴离子介导的去质子化，然后在硼中心进行亲核取代，生成苄基硼烷物种和LiH。二氨基硼基锂还裂解H 2杂化得到二氨基氢硼烷和LiH，同时二氨基硼基溴化锂锂与H 2发生反应，同时还原Cu I生成二氨基氢硼烷，LiH和Cu 0。

  DOI：

  10.1002/anie.201402175
• 作为产物：
  描述：

  lithium 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2,3-dihydro-1H-1,3,2-diazaborol-2-ide 在 甲醇 作用下， 以 氘代苯 、 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (HCNDipp)2BH
  参考文献：
  名称：

  Beryllium bis(diazaborolyl): old neighbors finally shake hands

  摘要：

  线性铍双(二氮硼烷基)化合物的合成通过山下锂二氮硼烷基和BeCl₂的反应实现，其中首次实现了硼和铍之间的非团簇键。

  DOI：

  10.1039/c4cc08519a

文献信息

• Boryltrihydroborate: Synthesis, Structure, and Reactivity as a Reductant in Ionic, Organometallic, and Radical Reactions
  作者：Kyoko Nozaki、Yoshitaka Aramaki、Makoto Yamashita、Shau-Hua Ueng、Max Malacria、Emmanuel Lacôte、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/ja105277u

  日期：2010.8.25

  dimer lacks the bridging B-H bonds seen in neutral boranes and is instead held together by ionic Li---HB interactions. A preliminary scan of reactions with several iodides shows that the compound participates in an ionic reduction (with a primary-alkyl iodide), an organometallic reduction (Pd-catalyzed with an aryl iodide), and a radical reduction (AIBN-initiated with a sugar-derived iodide). Accordingly

  锂 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)-2,3-二氢-1H-1,3,2-二氮杂硼醇-2-ide 与硼烷反应。THF 提供了第一个硼基取代的硼氢化物：锂 [1 ,3-双(2,6-二异丙基苯基)-2,3-二氢-1H-1,3,2-二氮杂硼醇-2-基]三氢硼酸盐。该化合物通过 (11)B、(1)H 和 (7)Li NMR 光谱和其他方法进行了充分表征，并将这些数据与中性和阴离子基准化合物进行了比较。该化合物结晶为与四个 THF 分子复合的二聚体。二聚体缺乏在中性硼烷中看到的桥接 BH 键，而是通过离子 Li---HB 相互作用结合在一起。对几种碘化物反应的初步扫描表明，该化合物参与了离子还原（用伯烷基碘）、有机金属还原（用芳基碘催化的钯）、和自由基还原（AIBN 由糖衍生的碘化物引发）。因此，新的硼基硼氢化物类可能具有传统硼氢化物和等电子 N-杂环卡宾硼烷的特性。
• Catalytic Borylation using an Air-Stable Zinc Boryl Reagent: Systematic Access to Elusive Acylboranes
  作者：Jesús Campos、Simon Aldridge

  DOI：10.1002/anie.201507627

  日期：2015.11.16

  The use of borylzinc reagents in palladium‐catalyzed borylation chemistry is described (i.e. a boron analogue of the Negishi coupling), including a one‐pot bench‐top protocol using an air‐ and moisture‐stable bis(boryl)zinc reagent. The steric/electronic properties of the boryl fragment employed enable a systematic method for accessing acylboranes, a rare class of organoboron species with great potential

  描述了在钯催化的硼化反应中使用硼锌试剂（即Negishi偶联的硼类似物），包括使用空气和水分稳定的双（硼基）锌试剂的单锅台式实验方案。所使用的硼基片段的空间/电子性质使得能够获得一种系统的方法来获得酰基酮，这是一种在化学合成中具有巨大潜力的稀有有机硼类。反应在温和的条件下进行，使用便宜的商业钯来源，并显示出显着的官能团耐受性。
• Chemistry of Boryllithium: Synthesis, Structure, and Reactivity
  作者：Yasutomo Segawa、Yuta Suzuki、Makoto Yamashita、Kyoko Nozaki

  DOI：10.1021/ja8057919

  日期：2008.11.26

  the nitrogen atoms, also allowed generation of the corresponding boryllithium. The solid state structures of boryllithium showed that the boron-lithium bond is polarized where the boron atom is anionic in all (35a x DME)(2), 35a x (THF)(2), 35b x (THF)(2), and 35c x (THF)(2) when compared to the structures of hydroborane 38a-c and optimized free boryl anion opt-46a-c. Dissolution of the isolated single

  合成了一系列硼基阴离子锂盐，硼基锂，并通过核磁共振光谱和晶体分析进行表征。除了母体硼基锂化合物 35a 之外，硼基锂的结构改性，在五元环中使用饱和的 CC 和苄环化的 C=C 主链和氮原子上的均三甲苯基团，也允许产生相应的硼基锂。硼锂的固态结构表明硼-锂键是极化的，其中硼原子是阴离子的 (35a x DME)(2), 35a x (THF)(2), 35b x (THF)(2),和 35c x (THF)(2) 与氢硼烷 38a-c 和优化的游离硼酸阴离子 opt-46a-c 的结构相比。(35a x DME)(2) 和 35a x (THF)(2) 在 THF-d(8) 中的孤立单晶的溶解表明硼-锂键仍然存在于溶液中，并且观察到游离的 DME 或 THF 分子。在 THF-d(8) 或甲基环己烷-d(14) 中观察到 35a 的温度相关 (11) B NMR 化学位移变化，表明硼中心周围
• Enabling and Probing Oxidative Addition and Reductive Elimination at a Group 14 Metal Center: Cleavage and Functionalization of E–H Bonds by a Bis(boryl)stannylene
  作者：Andrey V. Protchenko、Joshua I. Bates、Liban M. A. Saleh、Matthew P. Blake、Andrew D. Schwarz、Eugene L. Kolychev、Amber L. Thompson、Cameron Jones、Philip Mountford、Simon Aldridge

  DOI：10.1021/jacs.6b00710

  日期：2016.4.6

  for protic and hydridic E-H bonds (N-H/O-H, Si-H/B-H, respectively). In the case of ammonia (and water, albeit more slowly), E-H oxidative addition can be shown to be followed by reductive elimination to give an N- (or O-)borylated product. Thus, in stoichiometric fashion, redox-based bond cleavage/formation is demonstrated for a single main group metal center at room temperature. From a mechanistic

  通过使用强 σ 供体硼酰基辅助配体，首次实现了 H2 氧化加成到单位点 Sn(II) 系统，生成 (boryl)2SnH2。质子和氢 EH 键（分别为 NH/OH、Si-H/BH）也可以实现类似的化学反应。在氨（和水，虽然速度更慢）的情况下，可以证明 EH 氧化加成之后是还原消除，得到 N-（或 O-）硼化产物。因此，以化学计量方式，室温下单个主族金属中心证明了基于氧化还原的键断裂/形成。从机理上看，
• Approaching a “Naked” Boryl Anion: Amide Metathesis as a Route to Calcium, Strontium, and Potassium Boryl Complexes
  作者：Andrey V. Protchenko、Petra Vasko、M. Ángeles Fuentes、Jamie Hicks、Dragoslav Vidovic、Simon Aldridge

  DOI：10.1002/anie.202011839

  日期：2021.1.25

  Amide metathesis has been used to generate the first structurally characterized boryl complexes of calcium and strontium, (Me3Si)2N}MB(NDippCH)2}(thf)n (M=Ca, n=2; M=Sr, n=3), through the reactions of the corresponding bis(amides), MN(SiMe3)2}2(thf)2, with (thf)2Li‐ B(NDippCH)2}. Most notably, this approach can also be applied to the analogous potassium amide KN(SiMe3)2}, leading to the formation

  酰胺复分解已被用来生成第一个具有结构特征的钙和锶硼基络合物，(Me 3 Si) 2 N}MB(NDippCH) 2 }(thf) n (M=Ca, n =2; M= Sr, n =3)，通过相应的双(酰胺) MN(SiMe 3 ) 2 } 2 (thf) 2与(thf) 2 Li‐B(NDippCH) 2 }的反应。最值得注意的是，这种方法也可以应用于类似的酰胺钾 KN(SiMe 3 ) 2 }，从而形成无溶剂的硼基钾二聚体 [KB(NDippCH) 2 }] 2 ，该二聚体是稳定的在室温下长时间处于固态（48 小时）。晶体学上确定了二聚体结构，其中 K +阳离子与侧翼 Dipp 基团的内碳和二氮硼杂环的硼中心相互作用较弱，K⋅⋅⋅B 距离 >3.1 Å。这些结构特征以及分子中的原子（QTAIM）计算表明，含硼片段非常接近凝聚相中“游离”硼基阴离子的限制性描述。