ethyl (2S,3E)-(4-phenyl-3-buten-2-yl)carbonate | 231305-22-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl (2S,3E)-(4-phenyl-3-buten-2-yl)carbonate
• 英文别名: (S,E)-ethyl (4-phenylbut-3-en-2-yl) carbonate；(2S,3E)-4-phenylbut-3-en-2-ethyl carbonate；ethyl [(E,2S)-4-phenylbut-3-en-2-yl] carbonate
• CAS: 231305-22-9
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃
• 分子量: 220.268
• InChiKey: WMOCRISLXSYXKO-USKTWTLRSA-N

物化性质

• 沸点：
  310.1±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.065±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl N-(trifluoroacetyl)glycinate 、 ethyl (2S,3E)-(4-phenyl-3-buten-2-yl)carbonate 在 zinc(II) chloride 、 lithium hexamethyldisilazane 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 tert-butyl (2S,3S,4E)-3-methyl-5-phenyl-2-(trifluoroacetyl)amino-4-pentenoate
  参考文献：
  名称：

  氨基酸酯的螯合烯醇盐 - 用于无异构化、立体选择性钯催化烯丙基取代的新型高效亲核试剂

  摘要：

  发现螯合氨基酸酯烯醇化物是钯催化烯丙基烷基化的合适亲核试剂。与稳定的软亲核试剂不同，螯合的烯醇化物在非常温和的反应条件下反应，甚至在 -78 °C 下也是如此。如果使用 TFA 保护的氨基酸叔丁酯作为亲核试剂，则会以高度非对映选择性的方式获得反构型产物。因此，该协议是螯合烯醇克莱森重排的一个很好的补充，它产生了相应的 syn 产品。使用烯丙基碳酸酯作为底物可获得特别好的结果，因为它们很容易在低至 -78 °C 的温度下形成所需的 π-烯丙基钯配合物。在这个温度范围内，π-烯丙基中间体的 π−σ−π 异构化不发挥重要作用，因此，高反应性螯合烯醇化物的应用允许在 (Z)-烯丙基底物的烯丙基烷基化中使用 C-亲核试剂，首次完全保持烯烃的几何形状。由于 (Z)-烯丙基碳酸酯在烯丙基末端带有两个相同的取代基，亲核试剂对中间体 π-烯丙基钯配合物的攻击仅发生在反位，产生 (E)-构型的取代产物。如果使

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200111)2001:21<4067::aid-ejoc4067>3.0.co;2-4
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸乙酯 、 (S)-(E)-4-phenyl-3-buten-2-ol 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以89%的产率得到ethyl (2S,3E)-(4-phenyl-3-buten-2-yl)carbonate
  参考文献：
  名称：

  氨基酸酯的螯合烯醇盐 - 用于无异构化、立体选择性钯催化烯丙基取代的新型高效亲核试剂

  摘要：

  发现螯合氨基酸酯烯醇化物是钯催化烯丙基烷基化的合适亲核试剂。与稳定的软亲核试剂不同，螯合的烯醇化物在非常温和的反应条件下反应，甚至在 -78 °C 下也是如此。如果使用 TFA 保护的氨基酸叔丁酯作为亲核试剂，则会以高度非对映选择性的方式获得反构型产物。因此，该协议是螯合烯醇克莱森重排的一个很好的补充，它产生了相应的 syn 产品。使用烯丙基碳酸酯作为底物可获得特别好的结果，因为它们很容易在低至 -78 °C 的温度下形成所需的 π-烯丙基钯配合物。在这个温度范围内，π-烯丙基中间体的 π−σ−π 异构化不发挥重要作用，因此，高反应性螯合烯醇化物的应用允许在 (Z)-烯丙基底物的烯丙基烷基化中使用 C-亲核试剂，首次完全保持烯烃的几何形状。由于 (Z)-烯丙基碳酸酯在烯丙基末端带有两个相同的取代基，亲核试剂对中间体 π-烯丙基钯配合物的攻击仅发生在反位，产生 (E)-构型的取代产物。如果使

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200111)2001:21<4067::aid-ejoc4067>3.0.co;2-4

文献信息

• Stereoselective Modification of <i>N</i>-(α-Hydroxyacyl)-glycinesters via Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation
  作者：Alexander Horn、Uli Kazmaier

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01497

  日期：2019.6.21

  excellent nucleophiles in Pd-catalyzed allylic alkylation. The method allows for the stereoselective introduction of a wide range of side chains, including highly functionalized ones. Both diastereomers can be accessed through variation of the reaction conditions. Furthermore, the use of stannylated carbonates introduces vinylstannane motifs, which are eligible for subsequent C–C coupling reactions.

  N-（α-羟基酰基）-甘氨酸酯可以用作Pd催化的烯丙基烷基化反应中的优良亲核试剂。该方法允许立体选择引入各种侧链，包括高度官能化的侧链。两种非对映异构体均可通过改变反应条件来获得。此外，使用甲锡烷基化碳酸酯会引入乙烯基锡烷基序，这些基序可用于后续的C–C偶联反应。
• Biosynthesis-Inspired Approach to Kujounin A₂ Using a Stereoselective Tsuji–Trost Alkylation
  作者：Alexander Burtea、Scott D. Rychnovsky

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02530

  日期：2018.9.21

  proposed for the kujounins A1 and A2 beginning from ascorbic acid, which in turn inspired a synthetic approach to kujounin A2. The ring system was assembled in two steps using a stereoselective Tsuji–Trost reaction followed by ozonolysis. The chemically labile disulfide was introduced in several more steps. These results will make kujounin and its analogues available for further evaluation.

  从抗坏血酸开始，提出了一种新的kujounin A 1和A 2生物合成方法，这反过来又激发了一种合成kujounin A 2的方法。使用立体选择性的Tsuji-Trost反应，然后进行臭氧分解，将环系统分为两个步骤进行组装。化学不稳定的二硫键又经过几个步骤引入。这些结果将使苦瓜素及其类似物可用于进一步评估。
• Chelated Enolates of Amino Acid Esters—Efficient Nucleophiles in Palladium-Catalyzed Allylic Substitutions
  作者：Uli Kazmaier、Franz L. Zumpe

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990517)38:10<1468::aid-anie1468>3.0.co;2-o

  日期：1999.5.17

  Complementary to the Claisen rearrangement, the title reaction-which when carried out with chelated enolates of amino acid esters as nucleophiles gives rise to unsaturated amino acids-preferentially provides anti instead of syn products. This palladium-catalyzed reaction proceeds under very mild conditions and is suitable for the synthesis of enantiomerically pure amino acids (see reaction scheme)

  作为克莱森重排的补充，标题反应-当与氨基酸酯的螯合的烯醇化物作为亲核试剂进行反应时，会产生不饱和氨基酸-优选提供反而不是顺式产物。钯催化的反应在非常温和的条件下进行，适合于对映体纯氨基酸的合成（请参阅反应方案）。Tfa ＝三氟乙酰基。