2-methallyl-3-ketohexulosonic acid lactone | 117383-60-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃类
• 英文名称: 2-methallyl-3-ketohexulosonic acid lactone
• 英文别名: 2-(2-methylallyl)-3-oxo-L-gulonolactone 3,6-hemiketal；(3S,3aR,6S,6aS)-3,6,6a-trihydroxy-6-(2-methylprop-2-enyl)-3,3a-dihydro-2H-furo[3,2-b]furan-5-one
• CAS: 117383-60-5
• 化学式: C₁₀H₁₄O₆
• 分子量: 230.218
• InChiKey: XRHQYXFJWVFSTN-WDQPUEAGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  96.2
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methallyl-3-ketohexulosonic acid lactone 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 40.0h， 以78%的产率得到(3S,3aR,5aS,8aR)-3,5a-dihydroxy-7,7-dimethyltetrahydro-2H-difuro[3,2-b:2',3'-c]furan-5(5aH)-one
  参考文献：
  名称：

  抗坏血酸二萜类红酮类化合物 AD 的结构解析和仿生全合成

  摘要：

  Hongkonoids AD (1-4) 是抗坏血酸化萜类化合物的第一个例子，具有独特的 5,5,5-稠合三环螺酮丁内酯部分和二萜衍生长链，是从 Dysoxylum hongkongense 中分离出来的。它们的结构通过光谱数据、化学降解、X 射线晶体学、CD 分析和全合成的组合明确指定。化合物1-4的全合成通过收敛策略有效完成，最长的线性序列为12-14步，总产率为5.4-9.6%。值得注意的是，我们利用一种仿生的一锅法，通过涉及精心制作的克莱森重排、脱保护和 5-exo-trig 环化的级联反应，从易于制备的化合物 12 构建关键中间体 14。然后将所需的主要差向异构体 14a 转化为主要结构单元 21。21 和长链乙烯基碘化物 7 的组装通过 NHK 偶联反应进行，以提供 1-4 的骨架。一些类黄酮类化合物和/或合成类似物对 NF-κB、11β-HSD1 和甾醇合成显示出显着至中度的抑制活性。最活跃的

  DOI：

  10.1021/jacs.7b10135
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (2-methylallyl)carbonate 、 维生素 C 在 bis(acetylacetonato)palladium(II) 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以48%的产率得到2-methallyl-3-ketohexulosonic acid lactone
  参考文献：
  名称：

  C-Allylation of L-ascorbic acid under palladium(0) catalysis

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00303a032

文献信息

• Poss, A. J.; Belter, R. K., Synthetic Communications, 1988, vol. 18, # 4, p. 417 - 424
  作者：Poss, A. J.、Belter, R. K.

  DOI：——

  日期：——
• C-Allylation of L-ascorbic acid under palladium(0) catalysis
  作者：Marcial Morena-Manas、Roser Pleixats、Merce Villarroya

  DOI：10.1021/jo00303a032

  日期：1990.8
• Structural Elucidation and Bioinspired Total Syntheses of Ascorbylated Diterpenoid Hongkonoids A–D
  作者：Jin-Xin Zhao、Yan-Yan Yu、Sha-Sha Wang、Su-Ling Huang、Yu Shen、Xin-Hua Gao、Li Sheng、Jing-Ya Li、Ying Leng、Jia Li、Jian-Min Yue

  DOI：10.1021/jacs.7b10135

  日期：2018.2.21

  combination of spectroscopic data, chemical degradation, X-ray crystallography, CD analysis, and total synthesis. The total syntheses of compounds 1-4 were effectively accomplished by a convergent strategy with the longest linear sequences of 12-14 steps and overall yields of 5.4-9.6%. Notably, we exploited a bioinspired one-pot method to construct the key intermediate 14 from an easily made compound 12

  Hongkonoids AD (1-4) 是抗坏血酸化萜类化合物的第一个例子，具有独特的 5,5,5-稠合三环螺酮丁内酯部分和二萜衍生长链，是从 Dysoxylum hongkongense 中分离出来的。它们的结构通过光谱数据、化学降解、X 射线晶体学、CD 分析和全合成的组合明确指定。化合物1-4的全合成通过收敛策略有效完成，最长的线性序列为12-14步，总产率为5.4-9.6%。值得注意的是，我们利用一种仿生的一锅法，通过涉及精心制作的克莱森重排、脱保护和 5-exo-trig 环化的级联反应，从易于制备的化合物 12 构建关键中间体 14。然后将所需的主要差向异构体 14a 转化为主要结构单元 21。21 和长链乙烯基碘化物 7 的组装通过 NHK 偶联反应进行，以提供 1-4 的骨架。一些类黄酮类化合物和/或合成类似物对 NF-κB、11β-HSD1 和甾醇合成显示出显着至中度的抑制活性。最活跃的