(E)-ethyl (4-phenylbut-3-en-2-yl) carbonate | 163807-60-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-ethyl (4-phenylbut-3-en-2-yl) carbonate
• 英文别名: ethyl [(E)-4-phenylbut-3-en-2-yl] carbonate
• CAS: 163807-60-1
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃
• 分子量: 220.268
• InChiKey: WMOCRISLXSYXKO-MDZDMXLPSA-N

物化性质

• 沸点：
  310.1±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.065±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-ethyl (4-phenylbut-3-en-2-yl) carbonate 在 四(三苯基膦)钯 盐酸 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 methyl (E)-2-amino-3-methyl-5-phenylpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  The synthesis of 5-substituted proline derivatives and of 5-substituted pyrrole-2-carboxylates by 5-endo cyclisations featuring a method for effectively favouring these with respect to 5-exo cyclisations

  摘要：

  C-烯丙基甘氨酸磺酰胺5的五员环化反应通常会得到2,5-顺式或2,5-反式吡咯烷-2-羧酸酯11和12，产率优异，这取决于反应中是否存在碱。虽然还原为相应的吡咯烷-2-甲醇13的反应效率很高，但随后消除氢碘元素会得到混合产物14-16。适当位置的羟基可以通过五元外环化方式成功竞争磺酰胺。然而，当这种底物含有一个呋喃环连接到烯烃功能上(21)时，环化反应则发生在磺酰胺上，推测可能是呋喃氧参与的结果，得到碘吡咯烷-2-甲醇13a。最后，初始碘吡咯烷11和12在碱诱导下同时消除氢碘和甲苯-对磺酸，得到5-取代的吡咯-2-羧酸酯26。总的来说，这一序列是对肯纳吡咯合成法的补充。

  DOI：

  10.1039/b106739g
• 作为产物：
  描述：

  反式肉桂醛 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (E)-ethyl (4-phenylbut-3-en-2-yl) carbonate
  参考文献：
  名称：

  sSPhos作为手性配体在钯催化不对称烯丙基烷基化反应中的应用

  摘要：

  钯催化的不对称烯丙基烷基化是一种形成 C-C 键的通用方法。许多已建立的手性配体类别可以对映选择性地进行烯丙基烷基化反应，但新配体类别的鉴定对于该领域的未来发展仍然很重要。我们证明，对映体纯 sSPhos（一种双功能手性单膦配体）以其四丁基铵盐形式使用时，是基准 Pd 催化烯丙基烷基化反应的高效配体。我们探索范围和局限性，并进行实验来探究选择性的起源。与之前使用对映体纯 sSPhos 探索的反应相反，在这种情况下，磺酸基周围的空间体积似乎是造成高对映选择性的原因，而不是有吸引力的非共价相互作用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c04025

文献信息

• Copper-catalyzed allylic difluoromethylation of allyl carbonates with (difluoromethyl)zinc reagent
  作者：Kohsuke Aikawa、Koki Ishii、Yu Endo、Koichi Mikami

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2017.07.018

  日期：2017.11

  The catalytic allylic difluoromethylation of allyl carbonates with (difluoromethyl)zinc reagent, which can be readily prepared via iodine-zinc exchange reaction of difluoroiodomethane with diethylzinc, was achieved by employing copper salt as a catalyst. The difluoromethylation proceeded with not only good-to-high yields but also complete regioselectivity. Furthermore, the reaction was demonstrated

  通过使用铜盐作为催化剂，通过（二氟甲基）锌试剂可以容易地通过二氟碘甲烷与二乙基锌的碘-锌交换反应制备碳酸烯丙酯的烯丙基二氟甲基化催化。二氟甲基化不仅以良好至高收率进行，而且具有完全的区域选择性。此外，已证明该反应是立体特异性的，因此可以通过处理手性底物获得手性烯丙基二氟甲基化的化合物，所述手性底物是通过α，β-不饱和羰基化合物的催化不对称氢化而合成的。
• Chelated Enolates of Amino Acid Esters − New and Efficient Nucleophiles for Isomerization-Free, Stereoselective Palladium-Catalyzed Allylic Substitutions
  作者：Uli Kazmaier、Franz L. Zumpe

  DOI：10.1002/1099-0690(200111)2001:21<4067::aid-ejoc4067>3.0.co;2-4

  日期：2001.11

  Chelated amino acid ester enolates were found to be suitable nucleophiles for palladium-catalyzed allylic alkylations. Unlike stabilized soft nucleophiles, the chelated enolates react under very mild reaction conditions, even at −78 °C. If TFA-protected amino acid tert-butyl esters are used as nucleophiles, the anti-configured products are obtained in a highly diastereoselective fashion. This protocol

  发现螯合氨基酸酯烯醇化物是钯催化烯丙基烷基化的合适亲核试剂。与稳定的软亲核试剂不同，螯合的烯醇化物在非常温和的反应条件下反应，甚至在 -78 °C 下也是如此。如果使用 TFA 保护的氨基酸叔丁酯作为亲核试剂，则会以高度非对映选择性的方式获得反构型产物。因此，该协议是螯合烯醇克莱森重排的一个很好的补充，它产生了相应的 syn 产品。使用烯丙基碳酸酯作为底物可获得特别好的结果，因为它们很容易在低至 -78 °C 的温度下形成所需的 π-烯丙基钯配合物。在这个温度范围内，π-烯丙基中间体的 π−σ−π 异构化不发挥重要作用，因此，高反应性螯合烯醇化物的应用允许在 (Z)-烯丙基底物的烯丙基烷基化中使用 C-亲核试剂，首次完全保持烯烃的几何形状。由于 (Z)-烯丙基碳酸酯在烯丙基末端带有两个相同的取代基，亲核试剂对中间体 π-烯丙基钯配合物的攻击仅发生在反位，产生 (E)-构型的取代产物。如果使
• An Improved Protocol for the Synthesis of Allylated Isonitriles
  作者：Uli Kazmaier、Stefanie Ackermann

  DOI：10.1055/s-2004-834829

  日期：——

  α-Isocyanoacetates can be used as suitable nucleophiles in palladium-catalyzed allylic alkylations giving rise to α-allylated isonitriles. Best results are obtained if Cs2CO3 is used as a base to deprotonate the isonitrile, and with dppe as a ligand on palladium, which supresses decomposition of the active palladium complex.

  α-异氰基醋酸盐可以作为适合的亲核试剂用于钯催化的烯丙基烷基化，生成α-烯丙基异腈。如果使用Cs2CO3作为碱来去质子化异腈，并在钯上使用dppe作为配体，则能获得最佳结果，这样可以抑制活性钯复合物的分解。
• Nickel-catalyzed allylation of lithium 1-alkynyl(trialkoxy)borates with 1,3-disubstituted allyl carbonates
  作者：H Chen

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00164-9

  日期：2000.5.29

  alkynylborates with 1,3-disubstitued allyl carbonates was studies. It was found that nickel complexes readily catalyzed the reaction giving normal coupling products in good to excellent yields. The nickel complexes of dppe or dppen revealed a higher catalytic activity than that of NiCl2(PPh3)2 or NiCl2(dppf). This is a substrate-controlled reaction with high regioselectivity. The asymmetric cross-coupling

  研究了炔基硼酸酯与1,3-二取代的碳酸烯丙酯的首次铃木型交叉偶联。已发现镍络合物容易催化该反应，从而以良好至优异的产率提供正常的偶联产物。dppe或dppen的镍络合物显示出比NiCl 2（PPh 3）2或NiCl 2（dppf）更高的催化活性。这是具有高区域选择性的受底物控制的反应。炔基硼酸酯与碳酸烯丙酯的不对称交叉偶联反应对映选择性地产生了具有13％ee的烯丙基取代的炔烃。
• Pd-Catalyzed Regioselective and Stereospecific Suzuki–Miyaura Coupling of Allylic Carbonates with Arylboronic Acids
  作者：Chenguang Li、Juxiang Xing、Jingming Zhao、Patrick Huynh、Wanbin Zhang、Pingkai Jiang、Yong Jian Zhang

  DOI：10.1021/ol203154j

  日期：2012.1.6

  The Pd-catalyzed Suzuki–Miyaura coupling reaction of unsymmetric 1,3-disubstituted secondary allylic carbonates with arylboronic acids has been developed in a wet solvent under a base-free system to afford allyl–aryl coupling products in a high level of isolated yields with complete regio- and E/Z-selectivities with good to excellent chemoselectivities. The coupling reaction of optically active allyl

  在无碱体系下，在湿溶剂中开发了钯催化的非对称1,3-二取代仲烯丙基碳酸酯与芳基硼酸的Pd催化Suzuki-Miyaura偶联反应，可提供高分离收率的烯丙基-芳基偶联产物完全的区域选择性和E / Z选择性以及良好的化学选择性。旋光性碳酸烯丙酯的偶联反应使烯丙基芳基偶联产物具有优异的对映选择性，且立体化学反演。该偶联方法已成功应用于（S）-萘普生的合成。