N-benzhydrylmaleimide | 32620-66-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzhydrylmaleimide
• 英文别名: 1-benzhydryl-1H-pyrrole-2,5-dione；1-(diphenylmethyl)-1H-pyrrole-2,5-dione；1-benzhydrylpyrrole-2,5-dione
• CAS: 32620-66-9
• 化学式: C₁₇H₁₃NO₂
• 分子量: 263.296
• InChiKey: KKEDETOIQTYBAM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzhydrylmaleimide 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 4-[(3aSR,4RS,8aSR,8bRS)-2-(diphenylmethyl)-2,3,3a,4,5,6,7,8,8a,8b-decahydro-1,3-dioxo-1H-pyrrolo[3,4-a]pyrrolizin-4-yl]benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  基于结构的非肽类凝血酶抑制剂设计：探索 D-Pocket 和氧离子孔

  摘要：

  描述了一类非肽、低分子量凝血酶抑制剂的新成员的结构-活性关系，凝血酶是凝血级联反应中的关键丝氨酸蛋白酶。这些化合物源自基于 X 射线结构的设计，具有构象刚性的双环或三环核心，侧链从该核心分叉成四个主要结合口袋（远端 D、近端 P、识别或特异性 S1 和氧阴离子孔 O) 在凝血酶活性位点 (图 1)。Phenylamidinium 是 S1 口袋的首选侧链，而最活跃的抑制剂将 i-Pr 基团定向到 P 口袋中（表 1）。抑制剂合成的关键步骤是通过 1 构建中心双环或三环支架，原位制备的甲亚胺叶立德和 N-取代的马来酰亚胺的 3-偶极环加成（方案 1-3 和 8-10）。设计了一系列化合物来探索大疏水 D 口袋的结合特征。这个口袋为像二苯甲基一样庞大的亲脂性残基提供了空间。开发了一种新策略，允许在合成的后期引入这些空间要求高的取代基（方案 5 和 6）。发现二苯甲基衍生物 (±)-2 是这类非肽类凝血酶抑制剂中最具选择性的成员

  DOI：

  10.1002/1522-2675(200205)85:5<1210::aid-hlca1210>3.0.co;2-t
• 作为产物：
  描述：

  4-(Benzhydrylamino)-4-oxobut-2-enoic acid 在 manganese(II) acetate 、 乙酸酐 、 三乙胺 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 N-benzhydrylmaleimide
  参考文献：
  名称：

  通过氧化吡啶离子与马来酰亚胺的 [3 + 2] 环加成得到 8-氮杂双环[3,2,1]辛烷

  摘要：

  在此，我们报道了一种独特且操作简单的方法，通过使用氧化吡啶鎓离子和马来酰亚胺作为合成子来组装8-氮杂双环[3,2,1]辛烷。在温和的条件下通常可以实现良好的高产率和良好的官能团耐受性的特征。值得注意的是，氧化吡啶鎓离子在其 C2 和 C6 位置上发生 [3 + 2] 环加成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00406

文献信息

• Enantioselective Organocatalytic Diels-Alder Trapping of Photochemically Generated Hydroxy-<i>o</i> -Quinodimethanes
  作者：Luca Dell'Amico、Alberto Vega-Peñaloza、Sara Cuadros、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1002/anie.201509472

  日期：2016.3.1

  generated hydroxy‐o‐quinodimethanes with high stereoselectivity. We used a chiral organic catalyst, derived from natural cinchona alkaloids, to activate maleimides toward highly stereoselective Diels–Alder reactions. An unconventional mechanism of stereocontrol is operative, wherein the organocatalyst is actively involved in both the photochemical pathway, by leveraging the formation of the reactive photoenol

  光化/ Diels-Alder策略可直接获得具有合成价值的苯环化碳环产品。这个历史悠久的光触发过程从未屈服于开发对映选择性催化方法的努力。本文中，我们证明了不对称有机催化如何提供简单而有效的催化工具来拦截光化学生成的羟基邻苯二酚。具有高立体选择性的喹啉甲烷。我们使用了衍生自天然金鸡纳生物碱的手性有机催化剂，将马来酰亚胺活化为高度立体选择性的Diels-Alder反应。一种非常规的立体控制机制是有效的，其中有机催化剂通过利用反应性光烯醇的形成和立体选择性定义事件而积极地参与了光化学途径。
• Asymmetric organocatalytic anthrone additions to activated alkenes
  作者：Alex Zea、Andrea-Nekane R. Alba、Natalia Bravo、Albert Moyano、Ramon Rios

  DOI：10.1016/j.tet.2011.02.032

  日期：2011.4

  Asymmetric organocatalytic additions of anthrones to activated alkenes are discussed. The reaction between anthrone or dithranol and α,β-unsaturated aldehydes is catalyzed by diphenylprolinol trimethylsilyl ether in toluene at −40 °C, giving the Michael adducts with good yields and enantioselectivities. Bifunctional amino-thioureas efficiently catalyze the additions of anthrones to both nitroalkenes and maleimides

  讨论了蒽酮向活化烯烃的不对称有机催化加成反应。在-40°C下，二苯基脯氨醇三甲基甲硅烷基醚在甲苯中催化蒽酮或二乙醇烷与α，β-不饱和醛之间的反应，从而使迈克尔加合物具有良好的收率和对映选择性。双官能氨基硫脲可有效地催化蒽酮向硝基烯烃和马来酰亚胺的添加，并且在室温下的两种情况下均可实现高对映选择性。在硝基烯烃的情况下，仅迈克尔加成发生。蒽酮通常与马来酰亚胺反应生成Diels–Alder环加合物，而二蒽酚则提供迈克尔加成物。
• One-Pot Tandem Diastereoselective and Enantioselective Synthesis of Functionalized Oxindole-Fused Spiropyrazolidine Frameworks
  作者：Liang-Yong Mei、Xiang-Ying Tang、Min Shi

  DOI：10.1002/chem.201403990

  日期：2014.10.6

  A highly efficient palladium(0)‐catalyzed asymmetric [3+2] cycloaddition using 3‐diazooxindoles serving as dipolarophiles affords functionalized pyrazolidine derivatives in an atom‐economical way. In addition, by trapping the pyrazolidine derivatives with maleimides, the corresponding spiropyrazolidine oxindoles containing multiple stereogenic centers have been obtained in high yields along with moderate

  使用3-重氮杂吲哚作为偶极亲和性的高效钯（0）催化不对称[3 + 2]环加成反应，可提供原子经济的功能化吡唑烷衍生物。另外，通过用马来酰亚胺捕获吡唑烷衍生物，在温和条件下以高收率获得了中等到良好水平的非对映选择性和对映选择性，从而含有相应的含有多个立体异构中心的螺并吡唑烷idine并吲哚。因此，开发了一种新颖的三组分单锅串联反应。
• Enantioselective Intermolecular Rauhut-Currier Reaction of Electron-Deficient Allenes with Maleimides
  作者：Qian-Yi Zhao、Cheng-Kui Pei、Xiao-Yang Guan、Min Shi

  DOI：10.1002/adsc.201100434

  日期：2011.8

  4-diazabicyclic[2.2.2]octane (DABCO)-catalyzed intermolecular Rauhut–Currier reaction of maleimides with electron-deficient allenes has been investigated, affording the corresponding products in good to high yields under mild conditions. The first example of a β-isocupreidine (β-ICD)-catalyzed highly enantioselective intermolecular Rauhut–Currier reaction of maleimides with allenoates and penta-3,4-dien-2-one

  研究了1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）催化的马来酰亚胺与电子缺陷型烯丙基的分子间Rauhut-Currier反应，在温和条件下可提供高产至高产的相应产物。还开发了第一个由β-异cupreidine（β-ICD）催化的马来酰亚胺与脲基酸酯和5-3,4-dien-2-one的高对映选择性分子间Rauhut-Currier反应的实例，可以合成功能化的旋光活性物质。丙二烯衍生物，具有良好至高收率以及良好至优异的对映选择性。
• Organocatalytic enantioselective pyrazol-3-one addition to maleimides: Reactivity and stereochemical course
  作者：Andrea Mazzanti、Teresa Calbet、Merce Font-Bardia、Albert Moyano、Ramon Rios

  DOI：10.1039/c2ob06553c

  日期：——

  The enantioselective synthesis of pyrazol-3-ones has not been extensively studied in organic synthesis. Here in we report the first asymmetric addition of pyrazolones to maleimides catalyzed by bifunctional thiourea catalysts.

  在有机合成中尚未广泛研究吡唑-3-酮的对映选择性合成。在这里我们报告了双官能硫脲催化剂催化的吡唑啉酮向马来酰亚胺的首次不对称加成。