3-Phenyl-9bH-1-thia-3,3a-diaza-cyclopenta[a]naphthalene-2-thione | 203586-09-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-Phenyl-9bH-1-thia-3,3a-diaza-cyclopenta[a]naphthalene-2-thione
• 英文别名: 3-phenyl-10bH-[1,3,4]thiadiazolo[2,3-a]isoquinoline-2-thione
• CAS: 203586-09-8
• 化学式: C₁₆H₁₂N₂S₂
• 分子量: 296.417
• InChiKey: MOGSCAGMSHJNLE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  455.1±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.45±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  63.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-Phenyl-9bH-1-thia-3,3a-diaza-cyclopenta[a]naphthalene-2-thione 在 盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.5h， 生成 异喹啉-1-乙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  2-氨基-1,2-二氢异喹啉衍生物的惊人化学反应

  摘要：

  具有 C=C 键的异喹啉 N-苯基酰亚胺 2 的环加合物是 2-氨基-1,2-二氢异喹啉的衍生物。它们的 Nβ-乙烯基苯肼系统适合酸催化的 [3,3]-σ 位移；五环缩醛胺的形成以 68 为例。马来酸二甲酯加合物 11，C21H20N2O4，在用酸处理时转化为亮黄色晶体，C24H22N2O6（额外的 C3H2O2）是特殊的。X 射线晶体结构分析和 NMR 光谱揭示了结构 13，机理研究表明 11 的 N-N 键处的初始 β-消除产生 18；该步骤之后是逆曼尼希型裂解，根据序列 C21H20N2O4 (11)18C12H11NO2 (14)+C9H9NO2 (14) 和 2-(苯基亚氨基)乙酸甲酯 (14) 15）。在该剧的第二幕中，15-H+ 对第二分子 11 的烯肼基团的亲电攻击通过多步分子内氧化还原反应提供 13。在此反应级联中，所有速率常数都必须进行微调，以使 13 的产率高达 78%，总化学计量为：2

  DOI：

  10.1002/1522-2675(20000906)83:9<2363::aid-hlca2363>3.0.co;2-4
• 作为产物：
  描述：

  2-(2,4-dinitrophenyl)isoquinolinium chloride 在 盐酸 、 sodium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 3-Phenyl-9bH-1-thia-3,3a-diaza-cyclopenta[a]naphthalene-2-thione
  参考文献：
  名称：

  异喹啉鎓N-芳基酰亚胺和一些杂草烯的环加成反应

  摘要：

  红色异喹啉鎓 N-芳基酰亚胺 19-23 是偶氮甲亚胺，其 C=N 键是芳环的一部分。得到N-(4-硝基苯基)酰亚胺22和N-(2-吡啶基)酰亚胺23结晶；在溶液中，后者与作为其二聚体的六氢四嗪 24 平衡。N-苯基酰亚胺19不稳定；分离的固体似乎是四聚体。通过 11-13 的去质子化生成，N-芳基酰亚胺 19-21 发生原位环加成反应生成二硫化碳、异氰酸苯酯、异硫氰酸苯酯和二苯乙烯酮。可储存的CS2加合物29提供了N-苯基酰亚胺19的中性来源，因为在溶液中建立了环回复平衡。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199802)1998:2<379::aid-ejoc379>3.0.co;2-f

文献信息

• The reaction of isoquinolinium N-phenylimide with 1-(diethylamino)propyne and carbon disulfide
  作者：Robert Temme、Kurt Polborn、Rolf Huisgen

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00538-9

  日期：1998.8

  products 4 and 5, the latter predominating with higher CS2 concentration. The NMR spectra and an X-ray analysis of 4 clarified the structures. The hindered rotation about the CN bond of the N,N-diethylthiocarboxamide groups is responsible for the temperature-dependent dynamic processes observed in the 1H NMR spectra of 4 and 5. In analogy with the known reaction of the ynamine 3 with CO2, the thi

  环加合物1与异喹啉鎓N-苯基酰亚胺（2）和CS 2处于流动平衡状态。的反应1与1-（二乙基氨基）丙炔（3：1：1级的产品，得到1）4和5，后者者为主具有较高的CS 2的浓度。NMR谱和的X射线分析4阐明了结构。N，N-二乙基硫代羧酰胺基团绕CN键的旋转受阻是4在1 H NMR光谱中观察到的温度依赖性动态过程的原因和5。与已知的氨基胺3与CO 2的反应相似，假定硫代氨基甲酰基-硫代乙烯酮11为关键中间体，其在CC或CS键处接受1,3-偶极。ynamine的反应3与CS 2在没有2在适度的产率2产品：提供一个2。
• Structural verification of a tetrahydrotetrazole compound
  作者：Gary W. Breton、Lauren A. Hahn、Kenneth L. Martin

  DOI：10.1107/s2053229619010210

  日期：2019.9.1

  Our previous attempt at the synthesis of a member of this class of compound suggested that the N—N bonds may be more labile than expected. This finding raised the question as to whether the structures of any of the previously reported tetrahydrotetrazoles had been properly assigned. We have reproduced the synthesis of a reported tetrahydrotetrazole, namely 1,2‐di‐tert‐butyl 3‐phenyl‐1H,2H,3H,10bH‐[1

  四氢四唑是含有四个连续饱和氮原子的五元环杂环。文献中已经报道了这类化合物的很少实例。我们之前尝试合成此类化合物的成员的尝试表明，NN键可能比预期的更不稳定。这一发现提出了一个问题，即先前报告的任何四氢四唑的结构是否已正确分配。我们已经复制了已报道的四氢四唑，即1,2-二叔丁基3-苯基-1 H，2 H，3 H，10b H- [1,2,3,4] tetrazolo [5,1 -一个]异喹啉-1,2-二羧酸二，C 25 ħ 30N 4 O 4，现在已经通过X射线晶体学确信地证实了其结构。但是，尽管在结晶相中足够稳定，但我们发现它在溶液中仍然非常不稳定（在20°C的CDCl 3中半衰期仅为15分钟）。提供了一种基于1 H NMR光谱证据进行离解的初步反应途径。
• IsoquinoliniumN-Arylimides and Electron-Deficient Ethylene Derivatives
  作者：Rolf Huisgen、Robert Temme

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199802)1998:2<387::aid-ejoc387>3.0.co;2-j

  日期：1998.2

  3-cycloadditions of isoquinolinium N-phenylimide (2a) and N-(2-pyridyl)imide (2b) to twelve α,β-unsaturated carboxylic esters and nitriles proceeded at room temp. with high yields; the reactions furnished tetrahydropyrazolo[5,1-a]isoquinoline derivatives and could be visually followed by the loss of the red color. In this class of azomethine imines, the imide nitrogen of 2 is the nucleophilic center which

  异喹啉鎓 N-苯基酰亚胺 (2a) 和 N-(2-吡啶基) 酰亚胺 (2b) 与 12 个 α,β-不饱和羧酸酯和腈的 1,3-环加成反应在室温下进行。产量高；该反应提供了四氢吡唑并[5,1-a]异喹啉衍生物，并且可以通过肉眼观察到红色消失。在这类偶氮甲亚胺中，2 的酰亚胺氮是亲核中心，它决定了添加到丙烯酸甲酯、丙烯腈及其α-甲基和α-氯衍生物的区域化学。非对映选择性低；富马酸二甲酯和马来酸二甲酯也形成了一对加合物。通过 1 H NMR 分析阐明了这些构型，这同样为三环系统的有利构象提供了线索。N-芳基酰亚胺 5 不与乙烯反应，但是正式的乙烯加合物可以从 5a、b 的环加合物通过碱裂解获得三苯基乙烯基溴化鏻。39 个环加合物的 δH 值的统计分析为吡唑烷质子提供了一组一致的取代基增量。
• Isoquinolinium N-arylimides and acetylenic dipolarophiles; cycloadducts and their rearrangements
  作者：Klaus Bast、Tony Durst、Helmut Huber、Rolf Huisgen、Klaus Lindner、David S Stephenson、Robert Temme

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00430-x

  日期：1998.7

  ones and does not require acid catalysis; in some cases the initial adduct escapes 1H NMR observation. The products 11–17, obtained with ethyl phenylpropiolate, provide beautiful NMR models for steric interaction of benzo ring E and the 12-phenyl group. On treatment with strong acid, the pentacyclic rearrangement products suffer fragmentation; e.g., 11 furnishes 4-(o-aminophenyl)-isoquinoline and methyl

  乙炔二甲基丙炔酸盐，和乙基苯基丙超越在dipolarophilic活动相应的烯属羧酸酯VS。异喹啉鎓N-芳基酰亚胺，一类甲亚胺亚胺。所述cycloadducts含有Ñ ß -vinylphenylhydrazine系统并进入一个Fischer吲哚合成，其停止所述吲哚中的一个步骤短。炔属双极性亲和剂的环加合物所涉及的[3.3]-σ重排同样快于烯属双极性亲和剂，并且不需要酸催化。在某些情况下，最初的加合物无法通过1 H NMR观察到。产品11–17用苯丙酸乙酯获得的，为苯并环E和12-苯基的空间相互作用提供了漂亮的NMR模型。用强酸处理时，五环重排产物会碎裂。例如，11在甲醇HCl中提供4-（邻氨基苯基）-异喹啉和苯甲酰乙酸甲酯。
• Isoquinolinium<i>N</i>-arylimides and strained cycloalkenes
  作者：Robert Temme、Rolf Huisgen

  DOI：10.1002/jhet.5570350324

  日期：1998.5

  In contrast to common alkenes and enol ethers, the angle-strained double bonds of norbornene, dimethyl norbornadiene-2,3-dicarboxylate, and acenaphthylene undergo [3+2] cycloadditions with isoquinolinium N-arylimides. The structures of the crystalline adducts have been elucidated from their 1H nmr spectra.

  与普通的烯烃和烯醇醚相反，降冰片烯，二甲基降冰片二烯-2,3-二羧酸和dimethyl烯的角应变双键与异喹啉N-芳基酰亚胺进行[3 + 2]环加成。结晶加合物的结构已从其1 H nmr光谱中阐明。