2,3,5,6-tetramethylidene-7-oxabicyclo<2.2.1>heptane | 53011-99-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢呋喃
• 英文名称: 2,3,5,6-tetramethylidene-7-oxabicyclo<2.2.1>heptane
• 英文别名: 2,3,5,6-tetramethylidene-7-oxanorbornane；2,3,5,6-Tetramethylidene-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane
• CAS: 53011-99-7
• 化学式: C₁₀H₁₀O
• 分子量: 146.189
• InChiKey: JKUZBZCEYNHDLS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  35-36 °C
• 沸点：
  213.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,5,6-tetramethylidene-7-oxabicyclo<2.2.1>heptane 在 aluminum oxide 、 air 作用下， 生成 5a,6,7,16,17,17a-hexahydro-7,16-epoxyheptacene-5,9,14,18-tetrone
  参考文献：
  名称：

  线性环氧聚乙炔的合成及激光解吸质谱

  摘要：

  通过重复的Diels-Alder反应和氧化反应，制备了一系列线性环氧聚乙炔（最多具有11个线性环）。它们的质谱图是通过激光解吸傅里叶变换质谱法获得的，由于这些化合物的挥发性和溶解度低，因此很难用常规技术记录。

  DOI：

  10.1039/c39860000661
• 作为产物：
  描述：

  exo-3,6-epoxy-1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氯化亚砜 、 potassium tert-butylate 、 copper dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 70.0 ℃ 、405.3 kPa 条件下， 反应 23.5h， 生成 2,3,5,6-tetramethylidene-7-oxabicyclo<2.2.1>heptane
  参考文献：
  名称：

  2,3,5,6-四亚甲基-7-恶烷硼烷的高效合成†

  摘要：

  呋喃和顺丁烯二酸酐的Diels-Alder加合物经钯催化的双碳甲氧基化反应，生成甲基全-exo -7-恶烷硼烷-2,3,5,6-四羧酸甲酯（7），将其分三步转化为2,3， 5,6-四亚甲基-7-氧杂硼烷（1），一种有用的合成子。已分离出六种异构体7-氧杂硼烷-2,3,5,6-四羧酸甲酯（7-12），其1 H-和13 C-NMR。比较数据。

  DOI：

  10.1002/hlca.19800630506

文献信息

• Intermediates in the production of anthracycline antibiotics
  申请人：Hoffmann-La Roche Inc.

  公开号：US04264510A1

  公开（公告）日：1981-04-28

  There is presented a synthetic process for the production of anthracyclinones, the aglycones of the anthracyclines. Also disclosed are novel intermediates in the above process. The end product aglycones may thereafter be utilized to produce biologically useful products such as carminomycin or adriamycin.

  提供了一种合成过程，用于生产蒽环素的糖苷基，即蒽环素的无糖基。还披露了上述过程中的新型中间体。然后可以利用最终产品的无糖基来生产生物学上有用的产品，如氧化蒽啉或阿霉素。
• Stereoselectivity in the synthesis of polyacene derivatives by repetitive Diels-Alder reactions
  作者：Peter R. Ashton、George R. Brown、Diane R. Smith、J.Fraser Stoddart、David J. Williams

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61425-9

  日期：1993.12

  intermediacy of the 1:1 adduct 1 — the 2:1 adducts 2, with the major isomer 2a, the one with the anti-configuration as revealed by X-ray crystallography and rationalised by molecular mechanics. Diels-Alder reactions of the anti-bisdienophile 2a with 2,3,5,6-tetramethylidene-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane proceed with complete treble diastereoselectivity to give only one 1:1 adduct 3 and a single 2:1 adduct

  由1,4,5,8-四甲基-2,3,6,7-四溴萘生成的双芳烃与2,5-二甲基呋喃反应，通过1：1加合物1的中间体生成2：1加合物2，具有主要的异构体2a，一种具有反构型的异构体，如X射线晶体学所揭示并通过分子力学对其进行了合理化。所述的狄尔斯-阿尔德反应的抗-bisdienophile 2A与2,3,5,6- tetramethylidene -7-氧杂双环〔2.2.1〕庚烷与完整高音非对映选择性进行，得到仅一个1：1个加合物3和一个单一2:1加合物4。
• Synthesis andDiels-Alder Reactivity of 2,3,5,6-Tetramethylidenenorbornane
  作者：Olivier Pilet、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/hlca.19810640812

  日期：1981.12.16

  addition of TCNE to 7 yielding the bis-adduct 9. Similar reactivity trends were observed for the additions of TCNE to the less reactive 2,3,5,6-tetramethylidene-7-oxanorbornane (2). The following second order rate constants (toluene, 25°) and activation parameters were obtained for: 1 + TCNE 7: k1 = (255 + 5) 10−4 mol−1 · s−1, ΔH≠ = (12.2 ± 0.5) kcal/mol, ΔS≠ = (−24.8 ± 1.6) eu.; 7 + TCNE 9, k2 = (0.7 ± 0

  Pd催化的环戊二烯与顺丁烯二酸酐的Diels-Alder加合物的双碳甲氧基化反应制得甲基降冰片烷-2,3-内基-5，6-外基-四羧酸酯（4），将其分三步转化为2,3， 5,6-四甲基-异降冰片烷（1）。四氰基乙烯（TCNE）与1的环加成反应生成相应的单加合物7的速度（甲苯，25°）比TCNE与7生成双加合物9的反应快364倍。在反应性较低的2,3,5,6-四亚甲基-7-氧杂硼烷中添加TCNE观察到类似的反应趋势（2）。获得以下二阶速率常数（甲苯，25°）和以下活化参数：1 + TCNE 7：k 1 =（255 + 5）10 -4 mol -1 ·s -1，ΔH ≠=（12.2± 0.5）kcal / mol，ΔS ≠=（-24.8±1.6）eu .; 7 + TCNE 9，k 2＝（0.7±0.02）10 -4 mol -1 ·s -1，ΔH ≠＝（14.1±1.0）kcal / mol，ΔS
• Nonplanarity of .pi. systems in 5,6-bis(methylene)-7-oxanorborn-2-ene
  作者：Alan A. Pinkerton、Dieter Schwarzenbach、John H. A. Stibbard、Pierre Alain Carrupt、Pierre Vogel

  DOI：10.1021/ja00398a039

  日期：1981.4

  Note: Univ lausanne,inst chim organ,ch-1005 lausanne,switzerland. inst cristallo batiment sci phys,ch-1015 lausanne dorigny,switzerland. Reference LGSA-ARTICLE-1981-005doi:10.1021/ja00398a039 Record created on 2005-11-09, modified on 2017-05-12

  注：Univ lausanne，inst chim Organ，ch-1005 lausanne，瑞士。inst cristallo batiment sci phys，ch-1015 lausanne dorigny，瑞士。参考 LGSA-ARTICLE-1981-005doi:10.1021/ja00398a039 记录创建于 2005-11-09，修改于 2017-05-12
• Molecular belts. 2. Substrate-directed syntheses of belt-type and cage-type structures
  作者：Peter R. Ashton、Ulrich Girreser、Daniele Giuffrida、Franz H. Kohnke、John P. Mathias、Francisco M. Raymo、Alexandra M. Z. Slawin、J. Fraser Stoddart、David J. Williams

  DOI：10.1021/ja00066a010

  日期：1993.6

  trebly-diastereoselective synthesis of the angular macropolycyclic derivative 5. The incorporation of two diametrically-opposed [a,c]-fused units into the skeleton of 5 imposes a conical nature upon the cavity compared with the structures of macropolycyclic compounds such as the cyclacene derivatives 1 and 2. The construction of the angular macropolycyclic 5 anticipates the use of the C 3v trisdienophile 4

  两种大多环衍生物的三重非对映选择性合成和结构表征，基于结合了 [a,c]- 和 [a,d]-稠合的六元环的构建块，已通过 Diels-Alder 实现低聚反应序列。在角大多环衍生物 5 的三重非对映选择性合成中，角顺式双二烯体 3 已被用作 Diels-Alder 结构单元和双二烯 12。将两个直径相反的 [a,c] 稠合单元合并到骨架中与大多环化合物（如环并苯衍生物 1 和 2）的结构相比，5 的空腔具有锥形性质。 有角大多环 5 的构建预期使用 C 3v 三二烯体 4 和双二烯 12，在底物导向合成一种新型笼状化合物被称为三萘嵌苯 6。角大多环衍生物 5 和三萘嵌苯 6 的结构表征已通过高场 NMR 光谱和 FABMS 实现。在每种情况下，在每个环加成步骤中三重非对映选择性的操作决定了产物的结构，强调了这些立体角 Diels-Alder 低聚在控制分子结构形成方面的效用