B-hexylcatecholborane | 56554-22-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: B-hexylcatecholborane
• 英文别名: n-hexylcatecholborane；B-n-hexylcatecholborane；2-hexyl-benzo[1,3,2]dioxaborole；hexane borinic acid cyclic 2-hydroxy phenolate；1,3,2-Benzodioxaborole, 2-hexyl-；2-hexyl-1,3,2-benzodioxaborole
• CAS: 56554-22-4
• 化学式: C₁₂H₁₇BO₂
• 分子量: 204.077
• InChiKey: LGMGRSBSHZFYNP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  87-88 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.53
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  B-hexylcatecholborane 在 正丁基锂 、 di-tert-butoxydiazene 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 氯苯 为溶剂， 反应 2.08h， 生成 ethyl 4-chloro-2-methylenedecanoate
  参考文献：
  名称：

  同源策略从有机oboranes生成1-氯烷基自由基。

  摘要：

  已经研究了由有机硼烷生成1-溴和1-氯烷基的现象。在氢化硼化过程中发生的部分脱卤作用阻碍了涉及卤代烯烃的氢化硼化的直接方法。开发了一种间接方法，该方法涉及通过将B-烷基儿茶酚硼烷与二氯甲基锂同源化来生成B-（1-氯烷基）儿茶酚硼烷。作为一锅法，已经进行了涉及硼氢化反应，Matteson同源化和自由基烯丙基化过程的反应序列，该过程利用了有机硼物质的三种不同的反应性。从苯乙烯衍生物开始，可以制备B-（1-氯-2-芳基丙基）儿茶酚硼烷是1-氯-2-芳基丙基基团的优异前体。根据对映选择性加氢硼化-均化-环化反应，然后水解-内酯化的两步顺序，开发了一种由对氯苯乙烯合成旋光性α-亚甲基-γ-内酯的简洁方法。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02610
• 作为产物：
  描述：

  1-己烯 、 儿萘酚硼烷 在 [(COD)Rh(BoPNP)]BF₄ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.1h， 生成 B-hexylcatecholborane
  参考文献：
  名称：

  利用荧光染料的氧化还原可转换催化。

  摘要：

  该报告描述了将4,4-二氟-4-硼3a，4a-二氮杂-s-茚并四烯（BODIPY）染料实施到Rh基催化剂的配体框架中。利用BODIPY染料的氧化还原活性，可生成一种催化剂，该催化剂能够通过基于BODIPY的还原反应对烯烃进行硼氢化反应而显示出氧化还原可转换的催化行为。

  DOI：

  10.1039/c9cc05836b
• 作为试剂：
  描述：

  (±)-allyl 3-(3-oxobutyl)-3H-indole-3-carboxylate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 (R,R)-ANDEN-phenyl Trost ligand 、 B-hexylcatecholborane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.03h， 以21%的产率得到4-(1H-吲哚-3-基)丁烷-2-酮
  参考文献：
  名称：

  烯丙基 Indolenin-3-carboxylates 的催化对映聚合脱羧烯丙基烷基化

  摘要：

  已经开发了一种催化对映聚合工艺，用于将外消旋烯丙基 indolenin-3-carboxylates 转化为对映体富集的 C3-quaternary indolenines。Pd 催化的脱羧烯丙基烷基化反应用于外消旋烯丙基 indolenin-3-carboxylates 的立体消融和季碳中心的对映选择性形成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300515

文献信息

• Iron-Catalyzed Hydroboration: Unlocking Reactivity through Ligand Modulation
  作者：Maialen Espinal-Viguri、Callum R. Woof、Ruth L. Webster

  DOI：10.1002/chem.201602818

  日期：2016.8.8

  hydroboration (HB) of alkenes and alkynes is reported. A simple change in ligand structure leads to an extensive change in catalyst activity. Reactions proceed efficiently over a wide range of challenging substrates including activated, unactivated and sterically encumbered motifs. Conditions are mild and do not require the use of reducing agents or other additives. Large excesses of borating reagent are not required

  据报道，烯烃和炔烃的铁催化硼氢化（HB）。配体结构的简单变化导致催化剂活性的广泛变化。反应可在各种挑战性底物上有效进行，包括激活，未激活和空间受限的基序。条件温和，不需要使用还原剂或其他添加剂。不需要大量过量的硼酸化试剂，从而可以在存在多个双键的情况下控制化学和区域选择性。机械学的见解表明，该反应很可能通过高反应性的氢化铁中间体进行。
• Imido–hydrido complexes of Mo(<scp>iv</scp>): catalysis and mechanistic aspects of hydroboration reactions
  作者：Andrey Y. Khalimon、Philip M. Farha、Georgii I. Nikonov

  DOI：10.1039/c5dt02945g

  日期：——

  Imido–hydrido complexes (ArN)Mo(H)(Cl)(PMe3)3 (1) and (ArN)Mo(H)2(PMe3)3 (2) (Ar = 2,6-diisopropylphenyl) catalyse a variety of hydroboration reactions, including the rare examples of addition of HBCat to nitriles to form bis(borylated) amines RCH2N(BCat)2. Stoichiometric reactivity of complexes 1 and 2 with nitriles and HBCat suggest that catalytic reactions proceed via a series of agostic borylamido

  亚氨基-氢化物络合物（ArN）Mo（H）（Cl）（PMe 3）3（1）和（ArN）Mo（H）2（PMe 3）3（2）（Ar = 2,6-二异丙基苯基）催化各种硼氢化反应，包括将HBCat添加到腈中以形成双（硼化）胺RCH 2 N（BCat）2的罕见例子。配合物1和2与腈和HBCat的化学计量反应性表明，催化反应是通过一系列有害的硼酸酰胺基和硼基氨基配合物进行的。对于复杂1，催化作用是通过在Mo–H键上添加腈而开始的，从而生成（ArN）Mo（Cl）（N CHR）（PMe 3）2；而对于复杂的2个化学计量的反应表明初始添加HBCat以形成agostic复杂沫（H）2（PME 3）3（η 3 -NAr-HBcat）（16）。
• Synthesis of 2-substituted hydroquinone derivatives from 1,4-benzoquinone and allyl ethers
  作者：Kevin J. Kaurich、Paul A. Deck

  DOI：10.1016/j.tet.2018.01.048

  日期：2018.5

  B-Alkylpinacolboranes, derived from rhodium-catalyzed hydroboration of allyl ethers with pinacolborane, react with 1,4-benzoquinone under acidic, oxidizing conditions, to afford, after subsequent hydrogenation, 2-substituted hydroquinones in isolated, purified yields of about 50% based on 1,4-benzoquinone. The product hydroquinones have potential use as precursors to poly(arylene ether) and related

  由铑催化烯丙基醚与频哪醇硼烷进行氢硼烷基化反应制得的B-烷基萘烷硼烷在酸性氧化条件下与1,4-苯醌反应，在随后的氢化反应后，以约50％的分离纯化纯度提供2-取代的氢醌在1,4-苯醌上 产物氢醌具有用作聚亚芳基醚和相关芳族聚合物的前体的潜在用途。
• Stereoselective Synthesis of (<i>E</i>)- and (<i>Z</i>)-Fluoroalkenylboronates Using 2-Fluoroalkylideneiodonium Ylides Generated from (2-Fluoro-1-alkenyl)iodonium Salts
  作者：Tong Guan、Masanori Yoshida、Shoji Hara

  DOI：10.1021/jo701784t

  日期：2007.12.1

  (E)- and (Z)-(fluoroalkenyl)boronates were prepared stereospecifically by the reaction of 2-fluoroalkylideneiodonium ylide generated from (E)- or (Z)-(2-fluoroalkenyl)iodonium salts with di(p-fluorophenoxy)alkylboranes, followed by transesterification to pinacol esters. The resulting pinacol esters of (fluoroalkenyl)boranes were used for the stereoselective synthesis of trisubstituted fluoroalkenes

  （E）-和（Z）-（氟链烯基）硼酸酯是通过由（E）-或（Z）-（2-氟链烯基）碘鎓盐生成的2-氟烷基亚烷基碘化鎓内鎓盐与二（对-氟苯氧基）烷基硼烷的反应立体定向制备的，然后酯交换为频哪醇酯。所得的（氟链烯基）硼烷的频哪醇酯通过交叉偶联反应用于立体选择性地合成三取代的氟代烯烃。
• C−H Activation and Functionalization of Unsaturated Hydrocarbons by Transition-Metal Boryl Complexes
  作者：Karen M. Waltz、Clare N. Muhoro、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/om990113v

  日期：1999.8.1

  boryl complexes of the form Cp‘Fe(CO)LBcat and (CO)5MBcat, where Cp‘ = C5H5, C5Me5, M = Mn, Re, L = CO, PMe3, and cat = 1,2-O2C6H4, were synthesized by reaction of ClBcat with [Cp‘Fe(CO)L]- or [M(CO)5]-. X-ray crystal structures of CpFe(CO)2Bcat, Cp*Fe(CO)2Bcat, and (CO)5MnBcat were obtained. Upon irradiation, these metal boryl complexes reacted with arenes and alkenes to form aryl- and vinylboronate

  形式为Cp'Fe（CO）LBcat和（CO）5 MBcat的过渡金属硼烷基络合物，其中Cp'= C 5 H 5，C 5 Me 5，M = Mn，Re，L = CO，PMe 3和通过ClBcat与[Cp'Fe（CO）L] -或[M（CO）5 ] -的反应合成cat = 1,2-O 2 C 6 H 4。CpFe （CO）2 Bcat，Cp * Fe（CO）2 Bcat和（CO）5的X射线晶体结构获得了MnBcat。辐射后，这些金属硼烷基络合物与芳烃和烯烃反应，以中等至高收率形成芳基和乙烯基硼酸酯产物。具有甲基，氯，三氟甲基，甲氧基和二甲基氨基取代基的单取代的芳烃用作底物，并测量了邻位，间位和对位取代的芳烃产物的比率。没有观察到明显的电子效应，表明该化学反应不是通过典型的亲电芳族取代途径发生的。进行了甲苯和其他取代的芳烃之间的竞争实验。反应性差异很小，但是发现茴香醚具有最快的反应速率。测量了CpFe

表征谱图