[Fe(CF3SO3)2(1-[2′-(pyridyl)methyl]-4,7-dimethyl-1,4,7-triazacyclononane)] | 1005191-02-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: [Fe(CF3SO3)2(1-[2′-(pyridyl)methyl]-4,7-dimethyl-1,4,7-triazacyclononane)]
• 英文别名: [(1-[2’-(pyridyl)methyl]-4,7-dimethyl-1,4,7-triazacyclononane)Fe(OTf)₂]；[(PyTACN)Fe(OTf)₂]；Fe(OTf)₂(Pytacn)；[Fe(OTf)2(Me2PyTACN)]；1,4-dimethyl-7-(pyridin-2-ylmethyl)-1,4,7-triazonane;iron(2+);trifluoromethanesulfonate
• CAS: 1005191-02-5
• 化学式: C₁₆H₂₄F₆FeN₄O₆S₂
• 分子量: 602.359
• InChiKey: MCEJIMDKFHQNKI-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.86
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  154
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  16

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Fe(CF3SO3)2(1-[2′-(pyridyl)methyl]-4,7-dimethyl-1,4,7-triazacyclononane)] 在 硝酸 、 potassium nitrate 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 [(PyTACN)Fe(NO₃)₂]
  参考文献：
  名称：

  通过光解光谱追踪铁（IV）-氧配合物的逃避 Fe=O 拉伸和自旋状态

  摘要：

  我们展示了红外光解光谱在测定高价铁 (IV)-氧代配合物 [(L)Fe(O)(X)]2+/+ (L = TMC, N4Py) 的 Fe=O 伸缩频率方面的应用, PyTACN, 和 X = CH3CN, CF3SO3, ClO4, CF3COO, NO3, N3)。我们表明，通过共振拉曼光谱在乙腈溶液中确定的值相对于无偏气相值平均红移 9 cm-1。此外，我们展示了基于配位阴离子振动模式的复合物自旋状态的分配，并比较了作为单阳离子或单阳离子（带有阴离子配体）生成的各种铁 (IV)-氧代复合物的反应性。配位阴离子会极大地影响配合物的反应性，在比较带有不同配体的配合物的反应性时应予以考虑。[(PyTACN)Fe(O)(X)]+ 在不同自旋态下产生并带有不同阴离子配体 X 的反应性比较表明，阴离子的性质比自旋态对反应性的影响更大。三氟甲磺酸盐和高氯酸盐配体倾向于稳定 [(PyTACN)Fe(O)(X)]+

  DOI：

  10.1021/jacs.6b12291
• 作为试剂：
  描述：

  环辛烷 在 [Fe(CF3SO3)2(1-[2′-(pyridyl)methyl]-4,7-dimethyl-1,4,7-triazacyclononane)] 、 水 、 双氧水 、 重氧水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 cyclooctanol-18O 、 环辛醇
  参考文献：
  名称：

  在立体定向烷烃CH羟化反应中，空间因素调节互变异构铁氧物种反应性的证据。

  摘要：

  一种新的铁络合物介导过氧化氢与烷基CH键的立体定向羟基化，具有出色的效率。同位素标记研究提供了证据，表明负责CH羟基化反应的互变异构相关氧代铁物种的相对反应性受空间因素支配。

  DOI：

  10.1039/c3cc47830k

文献信息

• Assessing the Impact of Electronic and Steric Tuning of the Ligand in the Spin State and Catalytic Oxidation Ability of the Fe^II(Pytacn) Family of Complexes
  作者：Irene Prat、Anna Company、Teresa Corona、Teodor Parella、Xavi Ribas、Miquel Costas

  DOI：10.1021/ic4004033

  日期：2013.8.19

  has been assayed in catalytic C–H and C═C oxidation reactions with H2O2. These catalysts exhibit excellent efficiency in the stereospecific hydroxylation of alkanes and in the oxidation of olefins. Remarkably, R′-substituents have little influence on the efficiency and chemoselectivity of the catalytic activity of the complexes, but the selectivity toward olefin cis-dihydroxylation is enhanced for complexes

  铁络合物的一族具有通式[铁II（R，R 'Pytacn）（X）2 ] Ñ +被描述，其中[R ， - [R 'Pytacn是四齿配体1 - [（4--R'-6- R-2-吡啶基）甲基] -4,7-二甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷，R是指吡啶的α位上的基团，R'是在γ位上的基团， X表示CH 3 CN或CF 3 SO 3。本文中，我们结合结构和光谱表征，使用X射线衍射研究了吡啶取代基R和R'对配位铁中心电子性能的影响，1H NMR和UV-可见光谱，以及磁化率测量。如CD 3 CN溶液中的磁化率测量所示，在吡啶环（R'）的γ-位置上取代基的电子性质调节配体场的强度，这直接表明了磁性体的数量活跃的高旋转S = 2亚铁态。确实，一系列复合物[Fe II（H， R'Pytacn）（CD 3 CN）2 ] 2+以高自旋（S = 2）和低自旋（S= 0）的配合物，其有效磁矩与R'的电子释放能力直接相关。
• Spectroscopic Characterization and Reactivity of Triplet and Quintet Iron(IV) Oxo Complexes in the Gas Phase
  作者：Erik Andris、Juraj Jašík、Laura Gómez、Miquel Costas、Jana Roithová

  DOI：10.1002/anie.201511374

  日期：2016.3.7

  Closely structurally related triplet and quintet iron(IV) oxo complexes with a tetradentate aminopyridine ligand were generated in the gas phase, spectroscopically characterized, and their reactivities in hydrogen‐transfer and oxygen‐transfer reactions were compared. The spin states were unambiguously assigned based on helium tagging infrared photodissociation (IRPD) spectra of the mass‐selected iron

  在气相中生成了具有四齿氨基吡啶配体的与结构密切相关的三重态和五重铁（IV）氧配合物，并进行了光谱表征，并比较了它们在氢转移和氧转移反应中的反应性。根据质量选择的铁配合物的氦标记红外光解离（IRPD）光谱明确指定了自旋态。结果表明，硝酸盐抗衡离子的拉伸振动可以用作中心铁自旋态的光谱标记。
• Chasing the Evasive Fe═O Stretch and the Spin State of the Iron(IV)–Oxo Complexes by Photodissociation Spectroscopy
  作者：Erik Andris、Rafael Navrátil、Juraj Jašík、Thibault Terencio、Martin Srnec、Miquel Costas、Jana Roithová

  DOI：10.1021/jacs.6b12291

  日期：2017.2.22

  values. Furthermore, we show the assignment of the spin state of the complexes based on the vibrational modes of a coordinated anion and compare reactivities of various iron(IV)-oxo complexes generated as dications or monocations (bearing an anionic ligand). The coordinated anions can drastically affect the reactivity of the complex and should be taken into account when comparing reactivities of complexes

  我们展示了红外光解光谱在测定高价铁 (IV)-氧代配合物 [(L)Fe(O)(X)]2+/+ (L = TMC, N4Py) 的 Fe=O 伸缩频率方面的应用, PyTACN, 和 X = CH3CN, CF3SO3, ClO4, CF3COO, NO3, N3)。我们表明，通过共振拉曼光谱在乙腈溶液中确定的值相对于无偏气相值平均红移 9 cm-1。此外，我们展示了基于配位阴离子振动模式的复合物自旋状态的分配，并比较了作为单阳离子或单阳离子（带有阴离子配体）生成的各种铁 (IV)-氧代复合物的反应性。配位阴离子会极大地影响配合物的反应性，在比较带有不同配体的配合物的反应性时应予以考虑。[(PyTACN)Fe(O)(X)]+ 在不同自旋态下产生并带有不同阴离子配体 X 的反应性比较表明，阴离子的性质比自旋态对反应性的影响更大。三氟甲磺酸盐和高氯酸盐配体倾向于稳定 [(PyTACN)Fe(O)(X)]+