tert-butyl 5-methyl-2,6-dioxo-2,3-dihydropyrimidine-1(6H)-carboxylate | 917081-57-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: tert-butyl 5-methyl-2,6-dioxo-2,3-dihydropyrimidine-1(6H)-carboxylate
• 英文别名: 5-methyl-2,6-dioxo-3,6-dihydro-2H-pyrimidine-1-carboxylic acid tert-butyl ester；tert-butyl 5-methyl-2,4-dioxo-1H-pyrimidine-3-carboxylate；3-tert-butoxycarbonylthymine；N3-Boc-thymine；tert-Butyl 5-methyl-2,6-dioxo-3,6-dihydropyrimidine-1(2H)-carboxylate
• CAS: 917081-57-3
• 化学式: C₁₀H₁₄N₂O₄
• 分子量: 226.232
• InChiKey: ZRAXBKUQBOAIRC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.222±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  75.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 5-methyl-2,6-dioxo-2,3-dihydropyrimidine-1(6H)-carboxylate 在 sodium tetrahydroborate 、 乙醇 、 四溴化碳 、 C₃₉H₂₉F₁₂NOSi 、 三苯基膦 、 苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (R)-tert-butyl 3-(4-bromobutan-2-yl)-5-methyl-2,6-dioxo-2,3-dihydropyrimidine-1(6H)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  氮杂-迈克尔反应的有机催化对映体选择性合成无环嘧啶核苷

  摘要：

  有效的二芳基脯氨醇三苯基甲硅烷基醚催化以N为中心的亲核嘧啶嘧啶与α，β-不饱和醛的对映选择性aza-Michael反应，然后还原，得到的手性无环嘧啶核苷的收率高（两步收率51-78％），优良的对映选择性（91–98％ee）。此外，具有叔丁基二苯基甲硅烷基保护的羟基取代基的手性无环嘧啶核苷已成功地用于合成带有四氢呋喃基环的相应手性环状嘧啶核苷类似物。

  DOI：

  10.1039/c8ob02754d
• 作为产物：
  描述：

  胸腺嘧啶 在 4-二甲氨基吡啶 、 silica gel 作用下， 以 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 tert-butyl 5-methyl-2,6-dioxo-2,3-dihydropyrimidine-1(6H)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  A convenient, highly selective and eco-friendly N-Boc protection of pyrimidines under microwave irradiation

  摘要：

  一种新颖实用的微波辅助、高选择性的在环保的DEM/EtOH溶剂中进行的嘧啶核碱N3-Boc保护，条件温和，产率中等到高。

  DOI：

  10.1039/c4ra13033b

文献信息

• 不对称烯丙基化反应合成手性非环核苷的方法
  申请人：河南师范大学

  公开号：CN112759595B

  公开（公告）日：2023-01-20

  本发明公开了不对称烯丙基化反应合成手性非环核苷的方法，属于有机化学中不对称合成领域。以取代嘌呤1或取代嘌呤嘧啶4和乙烯基碳酸酯2为原料，以三(二亚苄基丙酮)二钯为催化剂，萘基Trost配体L8为手性配体，有机溶剂中反应后得到手性非环核苷类化合物3或5，最高可分别达到97％ee和94％ee，收率中等至优秀，为该类化合物的合成提供了一种简洁有效的途径。
• Enantioselective synthesis of chiral carbocyclic pyrimidine nucleosides via asymmetric cyclopropanation
  作者：Hai-Xia Wang、Wen-Peng Li、Chao Xia、Ming-Sheng Xie、Gui-Rong Qu、Hai-Ming Guo

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.151183

  日期：2019.10

  pyrimidine carbocyclic nucleoside analogues bearing a quaternary center was developed via asymmetric Michael-initiated cyclopropanation. The axis chirality was observed in cyclopropyl pyrimidine carbocyclic nucleoside analogues for the first time, which was caused by the rotationally restricted NC bond in N-COPh moiety. Using (DHQD)2AQN as the organocatalyst, diverse cyclopropyl pyrimidine carbocyclic nucleoside

  通过不对称迈克尔引发的环丙烷化，开发了一种构建带有季中心的手性环丙基嘧啶碳环核苷类似物的有效方法。首次在环丙基嘧啶碳环核苷类似物中观察到轴手性，这是由N -COPh部分中受旋转限制的N C键引起的。使用（DHQD）2 AQN作为有机催化剂，可以产生76-93％的收率和73-96％ee的多种环丙基嘧啶碳环核苷类似物。
• Regio- and Enantioselective Synthesis of Chiral Pyrimidine Acyclic Nucleosides via Rhodium-Catalyzed Asymmetric Allylation of Pyrimidines
  作者：Lei Liang、Ming-Sheng Xie、Tao Qin、Man Zhu、Gui-Rong Qu、Hai-Ming Guo

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02482

  日期：2017.10.6

  A direct route to branched N-allylpyrimidine analogues is herein reported via the highly regio- and enantioselective asymmetric allylation of pyrimidines with racemic allylic carbonates. With [Rh(COD)Cl]2/chiral diphosphine as the catalyst, a range of chiral pyrimidine acyclic nucleosides could be obtained under neutral conditions in good yields (up to 95% yield) with high levels of regio- and enantioselectivities

  本文报道了通过嘧啶与外消旋烯丙基碳酸酯的高度区域-和对映选择性不对称烯丙基化而形成支化N-烯丙基嘧啶类似物的直接途径。以[Rh（COD）Cl] 2 /手性二膦为催化剂，可以在中性条件下以良好的收率（高达95％的收率）获得一系列手性嘧啶无环核苷，并具有较高的区域和对映选择性（15： 1至> 40：1提单数据，最高ee达99％）。此外，已经通过不对称二羟基化成功地合成了带有两个相邻手性中心的手性嘧啶无环核苷。
• Enantioselective Intermolecular Cyclopropanations for the Synthesis of Chiral Pyrimidine Carbocyclic Nucleosides
  作者：Ming-Sheng Xie、Peng Zhou、Hong-Ying Niu、Gui-Rong Qu、Hai-Ming Guo

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02104

  日期：2016.9.2

  A direct route to chiral cyclopropylpyrimidine carbocyclic nucleoside analogues has been reported via highly enantioselective intermolecular cyclopropanation reactions of N1-vinylpyrimidines with α-diazoesters. With chiral ruthenium(II)–phenyloxazoline complex (2 mol %) as the catalyst, cyclopropyl pyrimidine nucleoside analogues could be obtained in good yields (71–96% yields) with high levels of

  通过N1-乙烯基嘧啶与α-重氮酸酯的高度对映选择性分子间环丙烷化反应，已经报道了直接的手性环丙基嘧啶碳环核苷类似物的途径。用手性钌（II）-苯恶唑啉配合物（2 mol％）作为催化剂，可以获得高收率（10：1至> 20）的高收率（71-96％收率）的环丙基嘧啶核苷类似物。 ：1分钟内，博士和96–99％ee）。
• Construction of All-Carbon Quaternary Stereocenters <i>via</i> Asymmetric Cyclopropanations: Synthesis of Chiral Carbocyclic Pyrimidine Nucleosides
  作者：Hai-Xia Wang、Fang-Juan Guan、Ming-Sheng Xie、Gui-Rong Qu、Hai-Ming Guo

  DOI：10.1002/adsc.201800222

  日期：2018.6.5

  route to synthesize chiral carbocyclic pyrimidine nucleoside analogues containing all‐carbon quaternary stereocenters has been established via the asymmetric intermolecular cyclopropanation of N1‐vinylpyrimidines and α‐aryl diazoesters. With 2 mol% of chiral dirhodium (II) carboxylate complex as the catalyst, a variety of chiral carbocyclic cytosine or uracil nucleoside analogues were obtained in good

  通过N1-乙烯基嘧啶和α-芳基重氮酸酯的不对称分子间环丙烷化，已经建立了一种有效的途径来合成包含全碳四级立体中心的手性碳环嘧啶核苷类似物。以2摩尔％的手性羧酸二氢吡啶鎓（II）络合物为催化剂，可以以高收率（高达96％收率），高非对映选择性（> 20：1 dr）和高收率获得各种手性碳环胞嘧啶或尿嘧啶核苷类似物。极好的对映选择性（高达99％ee）。