2-hydroxy-2-methyl-succinic acid 4-(4-cyano-phenyl) ester 1-ethyl ester | 1201012-59-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 英文名称: 2-hydroxy-2-methyl-succinic acid 4-(4-cyano-phenyl) ester 1-ethyl ester
• 英文别名: 4-O-(4-cyanophenyl) 1-O-ethyl 2-hydroxy-2-methylbutanedioate
• CAS: 1201012-59-0
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₅
• 分子量: 277.277
• InChiKey: RZOWBPINRNHNQS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  96.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-hydroxy-2-methyl-succinic acid 4-(4-cyano-phenyl) ester 1-ethyl ester 在 (1S,2R)-(+)-N-methylephedrine 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 4-(4-cyanophenyl) 1-ethyl 2-hydroxy-2-methylsuccinate 、
  参考文献：
  名称：

  季和叔β-羟基酯的动力学拆分

  摘要：

  选择性因素：在（1 S，2 R）-N-甲基麻黄碱存在下，由酮和醛醛醇加成而产生的叔醇和仲醇的分离度（参见示例）。该方法在技术上简单，易于扩展，并提供高对映体比例的叔和仲醇。

  DOI：

  10.1002/anie.200902373
• 作为产物：
  描述：

  丙酮酸乙酯 、 3-oxo-3-(4-cyanophenoxy)propanoic acid 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以42%的产率得到2-hydroxy-2-methyl-succinic acid 4-(4-cyano-phenyl) ester 1-ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  脱羧酮羟醛反应：无金属条件下的发展和机理评价。

  摘要：

  在室温下，在化学计量或催化量的三乙胺存在下，丙二酸半硫酯（MAHT）和丙二酸半氧基酯（MAHO）与酮和醛亲电子发生脱羧亲核加成反应。在无金属条件下进行这些反应的能力使得能够对导致1的反应路径进行详细的机理分析。亲核后加成/脱羧前中间体的1 H NMR光谱表征和该中间体可逆形成后不可逆脱羧的实验证据。还确定了反应路径中每个键形成/键断裂步骤的速率常数，从而阐明了在这些过程中MAHO和MAHT亲核试剂之间不同的反应性。最后，通过这些研究获得的机理见解已被用于开发新的脱羧香豆素合成方法。

  DOI：

  10.1021/jo901022j

文献信息

• Decarboxylative Ketone Aldol Reactions: Development and Mechanistic Evaluation under Metal-Free Conditions
  作者：Nicole Blaquiere、Daniel G. Shore、Sophie Rousseaux、Keith Fagnou

  DOI：10.1021/jo901022j

  日期：2009.8.21

  acid half oxyesters (MAHOs) are shown to undergo decarboxylative nucleophilic addition reactions with ketone and aldehyde electrophiles in the presence of stoichiometric or catalytic quantities of triethylamine at room temperature. The ability to perform these reactions under metal-free conditions has enabled a detailed mechanistic analysis of the reaction pathway leading to the 1H NMR spectroscopic

  在室温下，在化学计量或催化量的三乙胺存在下，丙二酸半硫酯（MAHT）和丙二酸半氧基酯（MAHO）与酮和醛亲电子发生脱羧亲核加成反应。在无金属条件下进行这些反应的能力使得能够对导致1的反应路径进行详细的机理分析。亲核后加成/脱羧前中间体的1 H NMR光谱表征和该中间体可逆形成后不可逆脱羧的实验证据。还确定了反应路径中每个键形成/键断裂步骤的速率常数，从而阐明了在这些过程中MAHO和MAHT亲核试剂之间不同的反应性。最后，通过这些研究获得的机理见解已被用于开发新的脱羧香豆素合成方法。
• Kinetic Resolution of Quaternary and Tertiary β-Hydroxy Esters
  作者：Derek J. Schipper、Sophie Rousseaux、Keith Fagnou

  DOI：10.1002/anie.200902373

  日期：2009.10.19

  Selectivity factors: The resolution of tertiary and secondary alcohols, which arise from ketone and aldehyde aldol additions, proceeds in the presence of (1S,2R)‐N‐methylephedrine (see example). The method is technically simple, easily scalable, and provides tertiary and secondary alcohols in high enantiomeric ratios.

  选择性因素：在（1 S，2 R）-N-甲基麻黄碱存在下，由酮和醛醛醇加成而产生的叔醇和仲醇的分离度（参见示例）。该方法在技术上简单，易于扩展，并提供高对映体比例的叔和仲醇。