4-oxobutyl benzoate | 22927-31-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-oxobutyl benzoate
• 英文别名: 4-benzoyloxybutanal；3-formylpropyl benzoate；4-(benzoyloxy)butyraldehyde
• CAS: 22927-31-7
• 化学式: C₁₁H₁₂O₃
• 分子量: 192.214
• InChiKey: XABNRCGCQCEZCK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  92-94 °C(Press: 0.04 Torr)
• 密度：
  1.103±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-oxobutyl benzoate 在 正丁基锂 、 (Et₂N)3S⁽¹⁺⁾*TMSF₂^(1-) 、 叔丁基锡烷 、 二异丙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 pent-4-yn-1-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  1,1-，1,2-，和1,4-冲销来自使用卜相应的二卤代化合物3 SnSiMe 3 -F -

  摘要：

  在非常温和的条件下，在DMF中，在R 4 NX，CsF或TASF [（Et 2 N）3 SSiMe 3 F 2 ] 7存在下，由Me 3 SiSnBu 3（1）6生成的苯乙烯基阴离子2，用于8在卤素的α-，β-或δ位置带有适当离去基团的芳基或乙烯基卤化物的1,1-，1,2-或1,4-消除。因此，亚烷基卡宾8由1，1-二卤代烯烃6或7产生，而苯并炔10由1，2-二溴苯9产生。和ø -quinodimethane 12从α，α'-二溴二甲苯产生11一个。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00376-6
• 作为产物：
  描述：

  4-benzoyloxybutan-1-ol 在 草酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 4-oxobutyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  官能团耐受的镍催化交叉偶联反应用于对映选择性构建叔甲基立构中心

  摘要：

  报道了第一个根岸镍催化仲苄酯的立体定向交叉偶联反应。评估了一系列无痕导向基团促进与二甲基锌交叉偶联的能力。由市售的 2-(甲硫基)乙酸衍生的具有螯合硫醚的酯是最有效的。形成的产品收率高，且具有优异的立体定向性。该反应可耐受多种官能团，包括烯烃、炔烃、酯、胺、酰亚胺以及 O-、S- 和 N- 杂环。这种转化的实用性在视黄酸受体激动剂和脂肪酸酰胺水解酶抑制剂的对映选择性合成中得到强调。

  DOI：

  10.1021/ja4034999

文献信息

• A New Method for Oxidation of Various Alcohols to the Corresponding Carbonyl Compounds by Using<i>N</i>-<i>t</i>-Butylbenzenesulfinimidoyl Chloride
  作者：Jun-ichi Matsuo、Daisuke Iida、Kazuya Tatani、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/bcsj.75.223

  日期：2002.2

  Various primary and secondary alcohols were smoothly oxidized to the corresponding aldehydes and ketones by using a new oxidizing agent, N-t-butylbenzenesulfinimidoyl chloride (4a), in the coexistence of DBU or zinc oxide. The present oxidation proceeded under mild conditions via five-membered intramolecular proton-transfer of an alkyl arenesulfinimidate intermediate.

  在 DBU 或氧化锌的共存下，通过使用新的氧化剂 N-叔丁基苯亚磺酰亚胺酰氯 (4a)，将各种伯醇和仲醇顺利氧化成相应的醛和酮。本氧化反应在温和条件下通过烷基芳烃亚砜中间体的五元分子内质子转移进行。
• Electrochemical Nozaki–Hiyama–Kishi Coupling: Scope, Applications, and Mechanism
  作者：Yang Gao、David E. Hill、Wei Hao、Brendon J. McNicholas、Julien C. Vantourout、Ryan G. Hadt、Sarah E. Reisman、Donna G. Blackmond、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/jacs.1c03007

  日期：2021.6.30

  practical using an electroreductive manifold. Although early studies pointed to the feasibility of such a process, those precedents were never applied by others due to cumbersome setups and limited scope. Here we show that a carefully optimized electroreductive procedure can enable a more sustainable approach to NHK, even in an asymmetric fashion on highly complex medicinally relevant systems. The e-NHK

  最常用的 C-C 键形成方法之一是使用还原歧管，使卤乙烯与 Ni 和 Cr 催化的醛偶联（Nozaki-Hiyama-Kishi，NHK）变得更加实用。尽管早期研究指出了这种过程的可行性，但由于设置繁琐且范围有限，这些先例从未被其他人应用。在这里，我们展示了经过精心优化的电还原程序可以使 NHK 采用更可持续的方法，即使在高度复杂的医学相关系统上以不对称方式也是如此。当传统化学技术失败时，e-NHK 甚至可以使非规范底物类别（例如氧化还原活性酯）参与低负载量的 Cr。详细的动力学、循环伏安法、
• Ligand-Promoted, Boron-Mediated Chemoselective Carboxylic Acid Aldol Reaction
  作者：Hideoki Nagai、Yuya Morita、Yohei Shimizu、Motomu Kanai

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00914

  日期：2016.5.6

  selective aldol reaction mediated by boron compounds and a mild organic base (DBU) was developed. Inclusion of electron-withdrawing groups in the amino acid derivative ligands reacted with BH3·SMe2 forms a boron promoter with increased Lewis acidity at the boron atom and facilitated the carboxylic acid selective enolate formation, even in the presence of other carbonyl groups such as amides, esters, ketones

  开发了由硼化合物和温和的有机碱（DBU）介导的第一个羧酸选择性羟醛反应。与BH 3 ·SMe 2反应的氨基酸衍生物配体中包含吸电子基团，形成硼促进剂，在硼原子上路易斯酸度增加，即使在存在其他羰基如酰胺，酯，酮或脂族醛。出色的配体效应导致了包括生物相关化合物在内的广泛底物范围。
• 4-substituted 2-aminoalk-3-enoic acids
  申请人：Ciba-Geigy Corp.

  公开号：US05294734A1

  公开（公告）日：1994-03-15

  Substituted 2-aminoalk-3-enoic acid derivative of formula I ##STR1## wherein R.sub.1 is an aliphatic hydrocarbon radical that is substituted by optionally acylated or aliphatically or araliphatically etherified hydroxy, by halogen, by optionally acylated and/or aliphatically substituted amino or by an aza-, diaza-, azoxa- or oxa-cycloaliphatic radical, or is an oxacycloaliphatic hydrocarbon radical bonded via a carbon atom, or is an optionally aliphatically N-substituted or N-acylated azacycloaliphatic hydrocarbon radical, and R.sub.2 is free or esterified carboxy, and their salts exhibit NMDA-antagonistic properties and are useful as active ingredients of anticonvulsive medicaments.

  取代的2-氨基烷基-3-烯酸衍生物的公式I ##STR1## 其中R.sub.1是一个被取代的脂肪烃基团，可以通过选择性地酰化或脂肪族或芳脂肪族醚化的羟基，通过卤素，通过选择性地酰化和/或脂肪族取代的氨基，或者通过一个aza-，diaza-，azoxa-或oxa-环脂肪族基团，或者是一个通过碳原子连接的氧杂环脂肪烃基团，或者是一个选择性地脂肪族N-取代或N-酰化的氮杂环脂肪烃基团，并且R.sub.2是自由的或酯化的羧基，它们的盐类具有NMDA-拮抗性质，并且作为抗惊厥药物的有效成分是有用的。
• Effect of Partially Fluorinated<i>N</i>-Alkyl-Substituted Piperidine-2-carboxamides on Pharmacologically Relevant Properties
  作者：Raffael Vorberg、Nils Trapp、Daniel Zimmerli、Björn Wagner、Holger Fischer、Nicole A. Kratochwil、Manfred Kansy、Erick M. Carreira、Klaus Müller

  DOI：10.1002/cmdc.201600325

  日期：2016.10.6

  energies, as indicated by variations in melting point temperatures. All fluorinated derivatives were found to be somewhat more readily oxidized in human liver microsomes, the rates of degradation correlating with increasing lipophilicity. Because the piperidine‐2‐carboxamide core is chiral, pairs with enantiomeric N‐alkyl groups are diastereomeric. While little response to such stereoisomerism was observed

  通过选择性地将1-3个氟原子引入n-丙基和n中，研究了N-烷基-哌啶-2-羧酰胺的药理相关特性的调节局部麻醉药罗哌卡因和左旋布比卡因的叔丁基侧链。附近氟取代基对碱的调节本质上是加和的，并且表现出随氟与碱中心之间的拓扑距离而变的指数衰减。中性哌啶衍生物的固有亲脂性显示出对连接至中性杂芳基系统的部分氟化烷基的特征响应。但是，附近的氟取代基引起的碱度降低会影响中性pH值的亲脂性，因此所有部分氟化的衍生物的亲脂性都比其未氟化的母体相似或更高。发现水溶性与亲脂性成反比，并且与晶体堆积能有很大关系，如熔点温度的变化所示。发现所有氟化衍生物在人肝微粒体中都更容易被氧化，降解速率与亲脂性增加相关。因为哌啶-2-羧酰胺核心是手性的，所以与对映异构体配对N-烷基是非对映异构的。虽然对于碱性或亲脂性几乎观察不到对这种立体异构的反应，但是对于熔点温度和氧化降解观察到更明显的变化。