diethyl 2-methyl-2-vinylmalonate | 64770-16-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-methyl-2-vinylmalonate
• 英文别名: Diethyl 2-ethenyl-2-methylpropanedioate
• CAS: 64770-16-7
• 化学式: C₁₀H₁₆O₄
• 分子量: 200.235
• InChiKey: ZSRMDDFULBFKCP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  52-54 °C(Press: 0.05 Torr)
• 密度：
  1.023±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-methyl-2-vinylmalonate 在 titanium(IV) isopropylate 、 异丙基氯化镁 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以76%的产率得到diethyl 2,3-dimethylsuccinate
  参考文献：
  名称：

  通过有机钛中间体对酯基进行新型 [1,N]-碳到碳重排，其中 NV 从 2 到 5。主要导致重排的全范围和局限性

  摘要：

  具有不饱和侧链如 2、12、20、22、24、31 或 37 的丙二酸酯和甲三羧酸酯在 (η2-丙烯)Ti(Oi-Pr)2 的促进下进行新的酯重排反应，得到琥珀酸酯衍生物 4或 α,β-不饱和酯 17、21、23、25、34 或 38，通过酯基团从其原始双-或三-酯位置迁移到乙炔-或烯烃-钛络合物。已经发现与所需迁移竞争的副反应是酯侧链的脱烷基化和简单的环化。确定了允许酯迁移优先路径的底物和条件以及该反应的范围和限制。

  DOI：

  10.1246/bcsj.71.1673
• 作为产物：
  描述：

  diethyl 2-(2-bromoethyl)-2-methylmalonate 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以52%的产率得到diethyl 2-methyl-2-vinylmalonate
  参考文献：
  名称：

  α-VINYLATION OF TERTIARY ACTIVE HYDROGEN COMPOUNDS

  摘要：

  DOI：

  10.1080/00304949909355677

文献信息

• Structure-Guided Directed Evolution of Alkenyl and Arylmalonate Decarboxylases
  作者：Krzysztof Okrasa、Colin Levy、Matthew Wilding、Mark Goodall、Nina Baudendistel、Bernhard Hauer、David Leys、Jason Micklefield

  DOI：10.1002/anie.200904112

  日期：2009.9.28

  enhancement: The X‐ray crystal structure of an arylmalonate decarboxylase (AMDase) with a mechanism‐based inhibitor bound to an active‐site dioxyanion hole provides insight into the mechanism of this intriguing enzyme. The structure also guided the extension of the AMDase biocatalytic repertoire to include a wide range of α‐alkenyl as well as α‐arylmalonates.

  合理增强：芳基丙二酸脱羧酶（AMDase）的X射线晶体结构与基于机理的抑制剂结合在活性位点的双氧阴离子孔上，从而使人们深入了解了这种有趣的酶的机理。该结构还指导了AMDase生物催化库的扩展，使其包括各种α-烯基以及α-芳基丙二酸酯。
• Catalytic reductive desymmetrization of malonic esters
  作者：Pengwei Xu、Zhongxing Huang

  DOI：10.1038/s41557-021-00715-0

  日期：2021.7

  carbons with a pair of enantiotopic functional groups is a practical strategy for the synthesis of quaternary stereocentres, as it divides the tasks of enantioselection and C−C bond formation. The use of disubstituted malonic esters as the substrate of desymmetrization is particularly attractive, given their easy and modular preparation, as well as the high synthetic values of the chiral monoester products

  具有一对对映体官能团的完全取代碳的去对称化是合成四元立体中心的实用策略，因为它划分了对映体选择和 C-C 键形成的任务。使用二取代丙二酸酯作为去对称化的底物特别有吸引力，因为它们易于制备和模块化，以及手性单酯产品的高合成价值。在这里，我们报告了具有四齿配体的双核锌配合物可以选择性地将丙二酸酯的羰基之一氢化硅烷化以产生 α-季铵 β-羟基酯，为使用羧酸酯酶的不对称水解提供了有希望的替代方案。不对称还原具有出色的对映控制，可以区分空间上相似的取代基和对底物二酯基序的高化学选择性。连同丙二酸酯底物的多功能制备和还原后衍生化，不对称还原使合成具有不同结构特征的多种季立体中心成为可能。
• Isomerizing Ethenolysis as an Efficient Strategy for Styrene Synthesis
  作者：Sabrina Baader、Dominik M. Ohlmann、Lukas J. Gooßen

  DOI：10.1002/chem.201301336

  日期：2013.7.22

  has been found to efficiently promote the cross‐metathesis between substituted alkenes and ethylene, while continuously migrating the double bond along the alkenyl chain (see scheme). When alkenylarenes, such as the natural products eugenol, safrol, or estragol, were treated with this catalyst under an ethylene atmosphere, they were cleanly converted into the corresponding styrenes and propylene gas

  收缩链：由[Pd（μ-Br）（t Bu 3 P）} 2组成的双金属体系和钌复分解催化剂可有效促进取代烯烃与乙烯之间的交叉复分解，同时持续迁移沿烯基链的双键（请参见方案）。当在乙烯气氛下用该催化剂处理链烯基芳烃（例如天然产物丁子香酚，藏红花或雌二醇）时，将它们干净地转化为相应的苯乙烯和丙烯气体。
• Chemoenzymatic Cascade Synthesis of Optically Pure Alkanoic Acids by Using Engineered Arylmalonate Decarboxylase Variants
  作者：Junichi Enoki、Carolin Mügge、Dirk Tischler、Kenji Miyamoto、Robert Kourist

  DOI：10.1002/chem.201806339

  日期：2019.4

  Arylmalonate decarboxylase (AMDase) catalyzes the cofactor‐free asymmetric decarboxylation of prochiral arylmalonic acids and produces the corresponding monoacids with rigorous R selectivity. Alteration of catalytic cysteine residues and of the hydrophobic environment in the active site by protein engineering has previously resulted in the generation of variants with opposite enantioselectivity and

  丙二酸芳基酯脱羧酶（AMDase）催化前手性芳基丙二酸的无辅因子不对称脱羧作用，并产生具有严格R的相应单酸选择性。蛋白质工程改造了活性位点中催化半胱氨酸残基和疏水性环境的改变，先前已导致产生具有相反对映选择性和改进的催化性能的变体。AMDase的底物光谱使其能够催化小的甲基乙烯基丙二酸衍生物的不对称脱羧作用，这意味着在还原未活化的C = C双键后，有可能产生具有高光学纯度的短链2-甲基链烷酸。事实证明，使用二酰亚胺作为还原剂是避免还原过程中立体中心消旋的简单策略。使用R-和S开发的化学酶学级联级联反应选择性AMDase变体产生中等至完全转化的光学纯的短链2-甲基链烷酸，并且使两种对映体均具有出色的对映体纯度（分离产率高达83％，ee高达98％）。
• Synthesis of Functionalized 1-Substituted Alkenylsilanols and Establishment of Conditions for Their Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions To Afford 1-Substituted Styrene Derivatives
  作者：Sunil K. Ghosh、Rekha Singh、Gobind C. Singh

  DOI：10.1002/ejoc.200400339

  日期：2004.10

  method for the quantitative conversion of 1-substituted alkenyl(phenyl)silanes into the corresponding alkenylsilanols has been developed and used in their palladium(0)-catalyzed, tetrabutylammonium fluoride-promoted cross-coupling reaction with aryl iodides. Copper(I) chloride

  已开发出一种将 1-取代链烯基（苯基）硅烷定量转化为相应链烯基硅烷醇的有效方法，并将其用于钯（0）催化、四丁基氟化铵促进与芳基碘化物的交叉偶联反应。氯化铜（I）