diethyl (E)-2-(3-phenylallylidene)malonate | 25364-76-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl (E)-2-(3-phenylallylidene)malonate
• 英文别名: (E)-diethyl 2-(3-phenylallylidene)malonate；Diethyl cinnamylidenemalonate；diethyl 2-[(E)-3-phenylprop-2-enylidene]propanedioate
• CAS: 25364-76-5
• 化学式: C₁₆H₁₈O₄
• 分子量: 274.317
• InChiKey: DRRHNLFDEWIFTL-DHZHZOJOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (E)-2-(3-phenylallylidene)malonate 在 2,2,6,6-四甲基哌啶 、 copper(l) cyanide 、 potassium carbonate 、 三(2,6-二甲氧基苯基)磷 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 30.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 36.0h， 生成 diethyl (E)-cinnamyl malonate
  参考文献：
  名称：

  铜催化的区域发散性1,4-和1,6-共轭甲硅烷基加到二己酸酯中：获得官能化的烯丙基硅烷。

  摘要：

  建立了铜催化的甲硅烷基试剂的区域选择性的1,4-和1,6-共轭加成反应以生成二烯键。通过调节反应中使用的配体，以良好的产率和高的区域选择性获得了各种1，4-和1，6-原甲硅烷基化产物。该协议为合成多取代的官能化烯丙基硅烷提供了一种简单有效的方法。

  DOI：

  10.1039/c9ob01086f
• 作为产物：
  描述：

  肉桂醛 、 丙二酸二乙酯 在 哌啶 、 苯甲酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 diethyl (E)-2-(3-phenylallylidene)malonate
  参考文献：
  名称：

  铜催化的区域发散性1,4-和1,6-共轭甲硅烷基加到二己酸酯中：获得官能化的烯丙基硅烷。

  摘要：

  建立了铜催化的甲硅烷基试剂的区域选择性的1,4-和1,6-共轭加成反应以生成二烯键。通过调节反应中使用的配体，以良好的产率和高的区域选择性获得了各种1，4-和1，6-原甲硅烷基化产物。该协议为合成多取代的官能化烯丙基硅烷提供了一种简单有效的方法。

  DOI：

  10.1039/c9ob01086f

文献信息

• Asymmetric Michael Addition of Ketones to Alkylidene Malonates and Allylidene Malonates via Enamine–Metal Lewis Acid Bifunctional Catalysis
  作者：Lu Liu、Ryan Sarkisian、Zhenghu Xu、Hong Wang

  DOI：10.1021/jo301070s

  日期：2012.9.7

  Novel enamine–metal Lewis acid bifunctional catalysts were successfully applied to the asymmetric Michael addition of ketones to alkylidene malonates, offering excellent stereoselectivity (up to >99% ee and >99:1 dr). The asymmetric Michael addition of ketones to allylidene malonates was also achieved.

  新型的烯胺金属路易斯酸双功能催化剂已成功地用于酮与亚烷基丙二酸酯的不对称迈克尔加成反应，具有出色的立体选择性（高达99％ee和> 99：1 dr）。还实现了酮向烯丙基丙二酸酯的不对称迈克尔加成。
• Accessing Dihydro-1,2-oxazine via Cloke–Wilson-Type Annulation of Cyclopropyl Carbonyls: Application toward the Diastereoselective Synthesis of Pyrrolo[1,2-<i>b</i>][1,2]oxazine
  作者：Pankaj Kumar、Rakesh Kumar、Prabal Banerjee

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00531

  日期：2020.5.15

  A convenient additive-free synthesis of dihydro-4H-1,2-oxazines via a Cloke-Wilson-type ring expansion of the aryl-substituted cyclopropane carbaldehydes with the hydroxylamine salt is introduced. Comparatively less active cyclopropyl ketones also follow a similar protocol if supplemented by catalytic p-toluene sulfonic acid monohydrate. The transformation is performed in an open-to-air flask as it

  通过芳基取代的环丙烷甲醛与羟胺盐的Cloke-Wilson型扩环，方便地合成了二氢-4H-1,2-恶嗪。如果由催化对甲苯磺酸一水合物补充，则活性相对较低的环丙基酮也遵循类似的方案。由于它对空气/水分的敏感性可以忽略不计，因此在露天烧瓶中进行转化。当二氢-4H-1,2-恶嗪与环丙烷二酯进行环加成反应时，可以很容易地配制出有价值的六氢-2H-吡咯并[1,2-b] [1,2]恶嗪衍生物。这种两步策略的级联一锅法变体可提供最终产品相当的总产量。
• Regioselective 1,4- and 1,6-Conjugate Additions of Grignard Reagent-Derived Organozinc(II)ates to Polyconjugated Esters
  作者：Manabu Hatano、Mai Mizuno、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01774

  日期：2016.9.16

  Regioselective synthetic methods were developed for 1,4- and 1,6-conjugate additions of Grignard reagent-derived organozinc(II)ates to malonate-derived polyconjugated esters. By taking advantage of the tight ion-pair control of organozinc(II)ates, it was possible to switch between 1,4- and 1,6-conjugate additions by introducing a terminal ethoxy moiety in the conjugation.

  开发了区域选择性合成方法，用于将格氏试剂衍生的有机锌（II）的1,4-和1,6-共轭物添加到丙二酸酯衍生的多共轭酯中。通过利用有机锌（II）酸酯的紧密离子对控制，可以通过在共轭物中引入末端乙氧基部分来在1,4-和1,6-共轭物之间切换。
• Lewis Acid-Catalyzed [3+2] Cycloaddition of Donor-Acceptor Cyclopropanes and Enamines: Enantioselective Synthesis of Nitrogen-Functionalized Cyclopentane Derivatives
  作者：Kamal Verma、Prabal Banerjee

  DOI：10.1002/adsc.201600221

  日期：2016.6.30

  efficient method for the synthesis of nitrogen‐functionalized cyclopentane derivatives via [3+2] cycloaddition of enamines with donor‐acceptor cyclopropanes in the presence of catalytic amounts of various Lewis acids at room temperature has been developed; furthermore, the corresponding β‐amino acid was synthesized by monodecarboxylation and hydrogenolysis. An enantioenriched synthesis of nitrogen‐functionalized

  在室温下催化量的各种路易斯酸存在下，开发了一种简单有效的方法，可通过烯胺与供体-受体环丙烷的[3 + 2]环加成反应，合成氮官能化的环戊烷衍生物；此外，通过单脱羧和氢解合成了相应的β-氨基酸。通过外消旋给体-受体环丙烷的动态动力学不对称转化，对氮官能化的环戊烷衍生物进行了对映体富集合成，采用铜络合物[Cu（OTf）2 - L1 ]作为催化剂，对映体比例高达8：1。
• Palladium-catalyzed asymmetric 1,6-addition of diarylphosphines to α,β,γ,δ-unsaturated sulfonic esters: controlling regioselectivity by rational selection of electron-withdrawing groups
  作者：Junzhu Lu、Jinxing Ye、Wei-Liang Duan

  DOI：10.1039/c3cc46290k

  日期：——

  Palladium-catalyzed asymmetric 1,6-addition of diarylphosphines to electron-deficient dienes was developed through rational selection of electron-withdrawing groups on the dienes. Various chiral allylic phosphine derivatives were synthesized in good yields with high enantioselectivity (up to 96% ee).

  通过合理选择二烯上的吸电子基团，开发了钯催化的不对称二芳基膦不对称的1,6-加成反应。以高收率和高对映选择性（高达96％ee）合成了各种手性烯丙基膦衍生物。