(E)-3-phenyl-2-propenyltrimethylstannane | 63522-99-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-3-phenyl-2-propenyltrimethylstannane
• 英文别名: (E)-cinnamyl(trimethyl)stannane；trimethyl cinnamyl stannane；cinnamyl trimethylstannane；trans-cinnamyltrimethyltin；Cinnamyltrimethylstannane；cinnamyl stannane；trimethyl-[(E)-3-phenylprop-2-enyl]stannane
• CAS: 63522-99-6
• 化学式: C₁₂H₁₈Sn
• 分子量: 280.985
• InChiKey: JTZCIHBVPAMJNO-GGDCSFEBSA-N

物化性质

• 沸点：
  287.5±43.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.04
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-phenyl-2-propenyltrimethylstannane 以 氘代氯仿 为溶剂， 以53%的产率得到cinnamyltrimethylstannane
  参考文献：
  名称：

  Photochemical 1,3-stannyl rearrangement of allylic stannanes

  摘要：

  对烯丙基锡烷的光化学1,3-锡重排进行了研究。在无氧条件下，(E)-肉桂基(三苯基)锡烷在苯中未观察到光重排现象，而在有氧条件下或有有机卤化物或自由基捕获剂存在时，在同一溶剂中发生光诱导的1,3-锡迁移，形成肉桂基锡烷及其支链区域异构体、1-苯基丙-2-烯基(三苯基)锡烷的光平衡混合物，后者占主导地位。肉桂基(三烷基)锡烷及其类似物在类似的光化学条件下也得到相应的支链烯丙基锡烷。这些1,3-锡迁移通过肉桂基π-π*激发的分子内过程进行，与均裂的(肉桂基)C–Sn键断裂竞争。相比之下，巴豆基和烯丙基(三丁基)锡烷的1,3-锡迁移效率不高，但其三苯基或二丁基苯基衍生物通过锡原子上的苯基团激发发生1,3-重排，得到起始线性锡化合物和支链锡化合物的区域异构体混合物，前者占主导地位。

  DOI：

  10.1039/a707609f
• 作为产物：
  描述：

  cinnamyltrimethylstannane 在 [Pd-(SCS)Cl] 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (E)-3-phenyl-2-propenyltrimethylstannane
  参考文献：
  名称：

  SCS钯钯（II）催化六甲基二锡和苯甲醛串联氯化丙烯酰/亲电烯丙基取代丙烯酰氯的机理研究

  摘要：

  本文描述了对SCS-pincer Pd II催化的自动串联反应的机理研究，该反应包括用六甲基二锡对肉桂酰氯进行甲锡烷基化，然后用4-硝基苯甲醛对主要串联反应产物进行亲电子烯丙基取代，以制得均烯丙基醇作为次要串联产品。事实证明，预期的锡烷基化产物肉桂基三甲基锡烷不是串联反应第二部分的底物。这些研究为SCS-pincer Pd II复合物在自动串联反应中的催化行为以及Pd 0的形成和可能参与提供了见解。物种在延长的反应时间。这导致了优化的反应条件，其中整个串联反应通过SCS-pincer Pd II介导的催化进行，即真正的自动串联催化。因此，该研究提供了合适的反应条件，其使得夹钳催化剂能够被再循环和再利用。

  DOI：

  10.1002/chem.201203049

文献信息

• Free radical and palladium-catalysed hydrostannation of allenes: a comparison
  作者：Terence N. Mitchell、Ulrich Schneider

  DOI：10.1016/0022-328x(91)86272-r

  日期：1991.3

  While free radical hydrostannation of monosubstituted allenes with Me3SnH affords mixtures of varying composition, cyclohexylidene allene is attacked by the stannyl radical preferentially at the central carbon atom. In contrast, palladium-catalysed hydrostannation involves a regioselective attachment of the organotin moiety to the less highly substituted terminal carbon atom of the allene framework

  虽然单取代的艾伦与Me 3 SnH的自由基氢化作用可提供不同组成的混合物，但环己叉基艾伦优选在中心碳原子处受到苯乙烯基的攻击。相反，钯催化的氢化锡锡烷反应涉及有机锡部分与烯丙基骨架的取代度较低的末端碳原子的区域选择性连接。
• The preparation of substituted allyllithium reagents from allyltin compounds by transmetalation
  作者：Dietmar Seyferth、Robert E. Mammarella

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)92331-3

  日期：1979.9

  The reaction of substituted allyltrimethyltin compounds with methyl-lithium in tetrahydrofuran gave substituted allyllithium reagents. Reactions of the latter with trimethylchlorosilane, iodomethane (or benzyl bromide) and carbonyl compounds were examined.

  取代的烯丙基三甲基锡化合物与甲基锂在四氢呋喃中的反应得到取代的烯丙基锂试剂。检查了后者与三甲基氯硅烷，碘甲烷（或苄基溴）和羰基化合物的反应。
• A Novel Synthesis of Bicyclic Isoxazolines<i>via</i>Sequential Michael and Intramolecular 1,3-Dipolar Additions
  作者：Hidemitsu Uno、Noriko Watanabe、Satomi Fujiki、Hitomi Suzuki

  DOI：10.1055/s-1987-27973

  日期：——

  Bicyclic isoxazolines are obtained in good yields by the titanium tetrachloride-mediated reaction of allylic stannanes with 1-nitroalkadienes. Titanium tetrachloride converts stannyl nitronates generated in the Michael addition step to nitrile oxide equivalents which, on adding triethylamine, undergo intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition to give the isoxazolines.

  通过四氯化钛介导的烯丙基锡烷与 1-硝基烷二烯的反应，可以以良好的收率获得双环异噁唑啉。四氯化钛将迈克尔加成步骤中生成的锡基硝酸酯转化成腈氧化物等价物，这些等价物在加入三乙胺后发生分子内 1,3-二极环加成反应，生成异噁唑类化合物。
• Pincer Complex-Catalyzed Allylation of Aldehyde and Imine Substrates via Nucleophilic η¹-Allyl Palladium Intermediates
  作者：Niclas Solin、Johan Kjellgren、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1021/ja049357j

  日期：2004.6.1

  the presented reactions involve monoallylpalladium intermediates. Thus, employment of pincer complex catalysts extends the synthetic scope of the palladium-catalyzed allylic substitution reactions. Moreover, use of these catalysts eliminates the side reactions occurring in transformations via bisallylpalladium intermediates. The key intermediate of the electrophilic substitution reaction was observed

  通过使用钯钳络合物催化剂可以实现烯丙基锡烷与醛和亚胺底物的亲电烯丙基取代。发现钳形复合物的催化活性高度依赖于配体效应。最好的结果是通过使用具有弱配位反离子的 PCP 钳形复合物获得的。与之前通过双烯丙基钯配合物进行亲电烯丙基取代的应用相比，所提出的反应涉及单烯丙基钯中间体。因此，钳形配合物催化剂的使用扩展了钯催化的烯丙基取代反应的合成范围。此外，这些催化剂的使用消除了在通过双烯丙基钯中间体的转化中发生的副反应。亲电取代反应的关键中间体通过（1）H NMR光谱观察到。这种中间体的特点是 eta(1)-烯丙基配位的钳形复合物。密度泛函理论 (DFT) 模型表明，亲电攻击可以通过在 eta(1)-烯丙基部分的 γ 位置处的低激活势垒来实现。根据 DFT 计算，该反应通过六元环状过渡态 (TS) 结构发生，其中钳形配体的三齿配位状态得以保留。反应的立体选择性可以基于六元环 TS 模型来解释。密度泛函理论
• Regio- and Stereoselective Palladium-Pincer Complex Catalyzed Allylation of Sulfonylimines with Trifluoro(allyl)borates and Allylstannanes: A Combined Experimental and Theoretical Study
  作者：Olov A. Wallner、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1002/chem.200600406

  日期：2006.9.6

  employed as allylic precursors; however, the reaction with trifluoro(crotyl)borate results in poor stereoselectivity. The major diastereomer formed in these reactions was the syn isomer, while the (previously reported) reactions with aldehyde electrophiles afforded the anti products, indicating that the mechanism of the stereoselection is dependent on the applied electrophile. Therefore, we have studied

  已经通过使用取代的三氟（烯丙基）硼酸酯和三甲基烯丙基锡烷来进行区域和立体选择性的钯-钳子络合物催化磺酰亚胺的烯丙基化。反应为相应的支链烯丙基产物提供了极好的区域选择性。当使用三氟（肉桂基）硼酸酯和三甲基肉桂基锡烷作为烯丙基前体时，这些方法的立体选择性很高。然而，与三氟（巴豆基）硼酸酯的反应导致差的立体选择性。在这些反应中形成的主要非对映异构体是顺式异构体，而与醛亲电试剂的反应（先前报道）提供了反产物，表明立体选择的机理取决于所施加的亲电试剂。所以，我们通过实验研究和DFT建模研究了烯丙基化反应的机理。实验机理研究清楚地表明，三氟（烯丙基）硼酸钾与钯-钳子配合物1a发生金属转移，从而得到eta（1）-烯丙基钯-钳子配合物（1 e）。在理论上以B3PW91 / LANL2DZ + P的水平通过DFT计算研究了烯丙基部分从钯向磺酰亚胺碱底物转移的机理。这些计算表明，磺酰亚胺的亲电取代是在一步法中