methyl (4aR,8aS)-8-((Z)-2-((4aR,6S,8aS)-6-acetoxy-2,5,5,8a-tetramethyl-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalen-1-yl)vinyl)-2,2,7-trimethyl-1,3,4,5,6,8a-hexahydronaphthalene-4a(2H)-carboxylate | 611233-91-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (4aR,8aS)-8-((Z)-2-((4aR,6S,8aS)-6-acetoxy-2,5,5,8a-tetramethyl-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalen-1-yl)vinyl)-2,2,7-trimethyl-1,3,4,5,6,8a-hexahydronaphthalene-4a(2H)-carboxylate
• 英文别名: methyl (4aS,8aS)-8-[(Z)-2-[(4aR,6S,8aS)-6-acetyloxy-2,5,5,8a-tetramethyl-3,4,4a,6,7,8-hexahydronaphthalen-1-yl]ethenyl]-2,2,7-trimethyl-1,3,4,5,6,8a-hexahydronaphthalene-4a-carboxylate
• CAS: 611233-91-1
• 化学式: C₃₃H₅₀O₄
• 分子量: 510.758
• InChiKey: PIDUBMAKGBEMQH-FNEMPDRLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (4aR,8aS)-8-((Z)-2-((4aR,6S,8aS)-6-acetoxy-2,5,5,8a-tetramethyl-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalen-1-yl)vinyl)-2,2,7-trimethyl-1,3,4,5,6,8a-hexahydronaphthalene-4a(2H)-carboxylate 在 四(三苯基膦)钯 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以14.8 g的产率得到(4aS,8aR)-8-[(E)-2-((4aR,6S,8aS)-6-Acetoxy-2,5,5,8a-tetramethyl-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-naphthalen-1-yl)-vinyl]-2,2,7-trimethyl-1,3,4,5,6,8a-hexahydro-2H-naphthalene-4a-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  （+）-芦荟素F，G的总合成

  摘要：

  （+）-Arisugacin F和G分别由市售的齐墩果酸分9步和10步合成。该策略具有AgOTf / Pd（PPh 3）4介导的顺式/反式烯烃异构化和关键α，β-不饱和醛与吡喃酮之间高度收敛的形式oxa- [3 + 3]环加成的特点，这为高效和精简合成具有类似萜类骨架的其他天然产物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.152172
• 作为产物：
  描述：

  齐墩果酸 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氯化碳 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 58.0h， 生成 methyl (4aR,8aS)-8-((Z)-2-((4aR,6S,8aS)-6-acetoxy-2,5,5,8a-tetramethyl-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalen-1-yl)vinyl)-2,2,7-trimethyl-1,3,4,5,6,8a-hexahydronaphthalene-4a(2H)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  （+）-芦荟素F，G的总合成

  摘要：

  （+）-Arisugacin F和G分别由市售的齐墩果酸分9步和10步合成。该策略具有AgOTf / Pd（PPh 3）4介导的顺式/反式烯烃异构化和关键α，β-不饱和醛与吡喃酮之间高度收敛的形式oxa- [3 + 3]环加成的特点，这为高效和精简合成具有类似萜类骨架的其他天然产物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.152172

文献信息

• Partial synthesis of C-ring derivatives from oleanolic and maslinic acids. Formation of several triene systems by chemical and photochemical isomerization processes
  作者：Andrés Garcı́a-Granados、Pilar E López、Enrique Melguizo、Andrés Parra、Yolanda Simeó

  DOI：10.1016/j.tet.2003.12.023

  日期：2004.2

  Some triterpenic compounds modified in C-ring were semi-synthesised from oleanolic acid contained in the solid waste of olive-oil pressing. The corresponding esters of oleanolic and maslinic acids rendered products with a diene system, which led to oleantrienes resembling previtamin D2 by an electrocyclic reaction. Chemical and photochemical isomerization of these compounds yielded two different trienes

  从橄榄油压榨固体废物中所含的齐墩果酸半合成了一些在C环上改性的三萜类化合物。齐墩果酸和山lin酸的相应酯使产物具有二烯体系，其通过电环反应产生类似于维生素原D 2的油烯酮。这些化合物的化学和光化学异构化反应产生了两种不同的三烯，其结构与速甾醇和维生素D 2相似。
• 杂萜类天然产物(+)-Arisugacins F/G的全合 成方法
  申请人：中国海洋大学

  公开号：CN110845512B

  公开（公告）日：2020-09-18

  本发明公开了杂萜类天然产物(+)‑ArisugacinsF/G的全合成方法，属于有机合成领域。以齐墩果酸为手性源起始原料，经过活性基团保护、自由基消除、开环反应、顺反异构化和氧化水解得到手性中间体醛；接着与吡喃酮经过[3+3]环加成反应，氢化还原生成(+)‑Arisugacins F；随后发生氧化反应得到(+)‑Arisugacins G。本发明中，手性源起始原料齐墩果酸商业易得，反应过程中各单元反应条件温和可控，关键反应立体选择性强，在杂萜类天然产物全合成和药物发现中具有潜在的应用价值。
• Degradation of triterpenic compounds from olive-pressing residues. Synthesis of trans-decalin type chiral synthons
  作者：Andrés Garcı́a-Granados、Pilar E López、Enrique Melguizo、Andrés Parra、Yolanda Simeó

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01634-4

  日期：2003.8

  Three seco-Gring triterpenic compounds were obtained from oleanolic or maslinic acids from olive-mill solid wastes by photochemical and chemical reactions. From these oleantriene compounds, different remarkable sesquiterpene and nor-sesquiterpene fragments such as 3beta-hydroxydrimenol (13) and epoxydecalone (16) were achieved through oxidative cleavages of the double bonds in the opened Gring. (C) 2003 Published by Elsevier Ltd.
• Total syntheses of (+)-arisugacins F, G
  作者：Ping Chen、Hao Wu、Yu Li、Yu Tang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152172

  日期：2020.8

  (+)-Arisugacin F and G are synthesized from commercially available oleanolic acid in 9 and 10 steps, respectively. This strategy features a AgOTf/Pd(PPh3)4-mediated cis/trans olefin isomerization and a highly convergent formal oxa-[3 + 3] cycloaddition between key α, β-unsaturated aldehyde and pyrone, which lays the foundation for efficient and concise synthesis of other natural products with similar

  （+）-Arisugacin F和G分别由市售的齐墩果酸分9步和10步合成。该策略具有AgOTf / Pd（PPh 3）4介导的顺式/反式烯烃异构化和关键α，β-不饱和醛与吡喃酮之间高度收敛的形式oxa- [3 + 3]环加成的特点，这为高效和精简合成具有类似萜类骨架的其他天然产物。